Характеристические начальной температуры

Значения характеристических констант С и С2 зависят от выбора начальной температуры (табл. 5.2). [c.218]

Парамагнитные соли. Некоторые характеристики наиболее широко используемых солей приведены в табл. 1. Основные требования к парамагнитным солям следующие. При начальной температуре Ti магнитные ионы соли должны иметь малую энергию взаимодействия v по сравнению с их тепловой энергией кТ, т. е. V < кТ. Следствием этого является хаотическая ориентация ионов и значительная величина магнитной энтропии. Другое требование состоит в том, что при наложении магнитного поля потенциальная энергия ионов должна быть такого же порядка, как и тепловая, т. е. система становится упорядоченной, происходит уменьшение энтропии. Эти два условия определяют границы применимости магнитного охлаждения. Каждая соль имеет ограниченный интервал температур, в котором она наиболее эффективна. Помимо низкой характеристической температуры б , большой интерес представляет величина теплоемкости соли (см. рис. 93). Очевидно, что в области наивысшей теплоемкости (максимумы кривых на рис. 93) будет минимальная скорость отогрева образца от притоков тепла, т. е. наилучшие условия для его использования в качестве низкотемпературного объекта. Наиболее распространенные соли хорошо изучены, для них имеются весьма полные данные по энтропии, теплоемкости, энтальпии. [c.236]

Для каждого вещества при любой заданной начальной температуре температуру удерживания можно связать с программой через характеристическую величину г/а. Отношение скорости подъема температуры к скорости потока газа-носителя — очень существенный параметр, это отношение может быть получено из значений удерживаемых изотермических объемов для данной температурной области. [c.79]

Относительно уравнения (6.6) авторы работы [13] утверждают, что оно ... имеет фундаментальное значение для понимания газовой хроматографии с программированием температуры. Из него ясно видно, что для каждого соединения и для любой начальной температуры можно ввести характеристическую температуру удерживания, определяемую величиной Н/] Ро. Заметим, что отношение скорости нагревания к скорости газового потока является более важным параметром, чем каждый из них в отдельности более того, это отношение можно получить из зависимости удерживаемых [c.206]

Значения характеристических констант полимера и Сг зависят от выбора начальной температуры 7 (табл. 4.2). [c.119]

С удерживаемым объемом и когда начальная температура программирования низка. Точное определение дано в разд. 4.5. Характеристическая температура близка к температуре колонки, при которой изотермический удерживаемый объем был бы равен удерживаемому объему при программировании температуры. В большинстве случаев она примерно на 40° ниже температуры удерживания. [c.34]

Выше было показано, каким образом можно применить характеристические кривые к колонкам с различным содержанием неподвижной фазы. Теперь рассмотрим влияние различий в начальной температуре. Так как кривые, определенные для любой данной начальной температуры, не содержат прямой информации относительно более низких температур, то едва ли их можно использовать для более низких начальных температур. Для программы с начальной температурой То, большей чем То, величина [c.78]

Чтобы расширить область применения характеристических кривых, их можно вычислить для различных начальных температур, приближающихся к 0° К, и для любой начальной температуры выбрать соответствующие отрезки полных характеристических [c.79]

Рис. 34. Применение характеристических кривых при более высокой начальной температуре.

Главный недостаток характеристических кривых зависимости Уп от Тл состоит в том, что они относятся только к программам с единственной начальной температурой. Чтобы получить кривые, применимые для более высоких начальных температур, необходимо вернуться к исходному интегралу или к графику зависимости г Р от Гд. На рис. 38 показаны две формы кривых для одного вещества при разных начальных температурах. На рис. 38, А ясно видно, что кривая г Р для более высокой Г о является частью первоначальной кривой, лежащей выше этой новой Го- Как видно из рис. 38, Б, кривые Уп ответвляются от кривой для изотермического удерживаемого объема в точках, соответствующих значениям Го- [c.84]

Уравнение (3-41) дает кривые, качественно аналогичные кривым более простого уравнения (3-19), один пример которых приведен в разд. 3.8. Применимы ли эти характеристические кривые так же, как более простые кривые В частности, можно ли кривые, построенные для некоторой начальной температуры, использовать при более высокой начальной температуре Ситуация здесь сложнее, чем в случае уравнения (3-19), так как значение Ргд на оси ординат относится к начальной температуре, применявшейся при вычислении первоначальной кривой. При более высокой начальной температуре Т скорость потока с учетом давления будет [c.97]

Если характеристическая кривая определена для 1 г неподвижной фазы и некоторой достаточно низкой начальной температуры, то ее можно применять при любой более высокой начальной температуре и для любого количества неподвижной фазы. [c.106]

Достоинством теории удерживания газовой хроматографии с программированием температуры, рассмотренной в главе 3, является ее простота и ясность. Так как каждая характеристическая кривая соответствует одной комбинации начальной температуры Го, параметров удерживания А и АЯ и мертвого объема колонки Vj,, то кривая может быть или вычислена из этих величин, или определена непосредственно экспериментальным путем при различных значениях r/F. Эти кривые зависимости rIF от температуры также подчеркивают большую важность отношения r F, нежели любой из этих двух величин в отдельности. Более того, температуры удерживания всех компонентов данной пробы лежат на прямой, соответствующей одному и тому же значению r F, следовательно, на прямой, параллельной оси х. Поэтому преимущества этого метода наиболее значительны с экспериментальной точки зрения, хотя с точки зрения вычисления температур удерживания из изотермических данных неизбежность определения отдельной кривой для каждой комбинации констант является недостатком. Как отмечалось Б конце гл. 3, это не проблема для химика, имеющего доступ к вычислительной машине. Различные исследователи пытались дать единый ряд кривых, обычно в несколько сокращенном безразмерном масштабе, которые можно было бы применять для всех возможных комбинаций констант. При построении таких универсальных кривых эти авторы предполагали различные приближения. Целью этой главы будет исследование различных приближений, чтобы показать их связь друг с другом и отношение к теории, изложенной в гл. 3. [c.107]

На рис. 51 дан пример такой характеристической кривой для углеводородов на колонке с силиконовым маслом SF 96-50 при начальной температуре программ, равной —60°. Сплошной линией обозначена характеристическая кривая для октана, который был выбран в качестве эталона, так как он обладает промежуточным удерживанием среди растворенных веществ. На абсциссе отложены данные для октана. Кривые для других растворенных веществ накладываются, как обозначено точками, при изменении [c.108]

Наибольшее значение для определения времени анализа имеют последние пики на хроматограмме, которые при начальной температуре обычно сильно удерживаются. Для примера рассмотрим компонент с характеристической кривой, приведенной на рис. 114, А. Влияние изменения скорости нагрева и скорости потока показано на рис. 114, Л и Б. При малых значениях r/F температура удерживания в зависимости от г/Р изменяется быстро это до некоторой степени напоминает обсуждавшийся ранее пример растворенного вещества со слабым удерживанием. При увеличении скорости нагрева температура удерживания повышается почти пропорционально, поэтому время анализа сокращается незначительно (кри- [c.234]

Здесь То —выбранная начальная температура, С и со—-две характеристические константы полимера, значения которых, однако, зависят и от выбора начальной температуры Го- В табл. 1 представлены данные о некоторые полимерах, для которых подтверждаются справедливость приведенных переменных в области размягчения, а также уравнение В.-Л.-Ф. (25). [c.590]

Таким образом, поскольку начальная температура всегда известна по условию, надо считать Т , а значит и а , величиной заданной. Вместе с тем становится ясным, что понимать как масштаб отнесения, равнозначный (т. е некоторой характерной скорости), было бы неправильно. Скорость звука—это, в сущности, особая форма представления температуры среды, и, следовательно, величина а является характеристическим значением скорости, которое основано на определенном соответствии между температурными условиями процесса и состоянием движения среды (и именно на прямой связи между температурой среды и квадратом скорости ее движения). [c.293]

Уравнение (125) характеризует ширину хроматографической зоны. Действительно, из этого уравнения следует, что в данных условиях вещество может находиться на сорбенте только при свойственной ему характеристической температуре. Следовательно, при наличии градиента температуры зона вещества сжимается и концентрация его повышается. Таким образом, в отличие от обычной проявительной хроматографии, для которой характерно размывание зоны и как следствие этого снижение концентрации вещества, в хроматермографии происходит сжатие зоны и обогащение. Это свойство является важнейшей особенностью хроматермографии. Длящего характеристики можно ввести понятие коэффициента обогащения О. Он равен отношению максимальной концентрации в зоне Смакс к начальной концентрации вещества q [c.92]

При экспериментальном определении характеристической функции проба материала должна быть представительной в отношении ее фракционного состава и начального распределения растворимого вешества в отдельных частицах. Природа растворителя и температура процесса при определении характеристической функции и в условиях ее использования должны быть одинаковыми. [c.119]

В предыдущем разделе характеристические параметры двигателя определены в виде функций от параметров рабочего процесса Гк, Мг и у. В действительности обычно известен лишь начальный состав топлива, поэтому температуру и состав продуктов сгорания необходимо рассчитывать по заданному значению Рк. Прежде чем приступить к описанию процедуры расчета, целесообразно вспомнить некоторые основные термодинамические понятия. [c.18]

Проба материала, для которого экспериментально определяется характеристическая функция, должна быть представительной в отношении ее фракционного состава, начального распределения экстрагируемого вещества в отдельных частицах, а растворитель и температура процесса должны быть такими же, как и в условиях рассматриваемого с помощью этой функции реального процесса экстрагирования. [c.133]

Приведенные на рис. 13 кривые показывают изменение характеристической вязкости двух фракций полистирола во времени при температурах вплоть до 340°. Процесс деструкции прекращается после достижения некоторого предельного значения молекулярного веса, причем это предельное значение тем выше, чем ниже температура. Распределение по молекулярным весам некоторых частично деструктированных полимеров представлено на рис. 14. Первоначальное узкое распределение фракционированного образца становится более широким в начальной стадии реакции, а затем, на более глубоких стадиях, снова сужается. Еллинек сопоставил все эти результаты с данными, следующими из представлений о протекании реакции [c.48]

Из этого очень краткого рассмотрения можно сделать вывод, что возбуждение атомов может вызвать большое число разрешенных переходов между различными энергетическими уровнями, причем каждый переход приводит к возникновению характеристического излучения. Интенсивность различных линий излучения изменяется в широких пределах и зависит от температуры, разности энергии начального и. конечного уровней, типа этих уровней и концентрации атомов данного вида в образце. [c.80]

Бауман и сотр. [62] заметили, что характеристические кривые, соответствующие достаточно низкой начальной температуре, сходны для всех веществ. Можно отрегулировать температурную щкалу, чтобы вызвать совпадение этих кривых. Тогда можно было бы использовать одну кривую. Этот метод имеет очевидные ограничения, так как в нем предполагается, что энтальпии удерживания для всех веществ одинаковы. Очевидно, это не может быть верным, так как хорошо известно, что для некоторых пар веществ при повыщении температуры наблюдается обращение порядка их элюирования. [c.110]

Выражение (3-20) аналогично решению, полученному в работе [66]. Из двумерных решений (3-19) и (3-20) нетрудно получить соответствующие решения для неограниченной пластины. Для этого необходимо положить критерий В1д равным бесконечности. В этом случае температура боковой поверхности цилиндра становится равной начальной температуре То. При этом характеристические числа будут определяться уравнением (2-6), а значение постоянной будет равно 2/11п11(цп) Раскрывая предел правой части (3-19) или (3-20) при Я->-сх> (к—>-0), получаем соответствующие решения для неограниченной пластины при граничных условиях третьего или первого рода (с постоянным источником, действующим в плоскости 2=0). [c.81]

На рис. 33 приведены характеристические кривые, которые можно получить либо путем теоретических расчетов, либо экспериментальным измерением температур удерживания для ряда значений г/Р. В следующих разделах будет показано, как характеристические кривые ГХПТ можно использовать при разных количествах неподвижной фазы и при различных начальных температурах, как превратить их в кривые зависимости удерживаемого объема от температуры и каким образом можно использовать характеристические кривые для расчета удерживаемых объемов и температур удерживания в программах более сложных, нежели программы, имеющие постоянную скорость нагрева. Далее, в разд. (3-7) будут выведены более сложные уравнения, в которых учитывается относительно большой перепад давления по колонке. Изложение этого материала, так же как и большей части гл. 4, будет постоянно усложняться. Некоторые читатели, возможно, пожелают пропустить эти разделы и перейдут сразу к разд. 4.6. При этом следует иметь в виду, что уравнение (3-19) можно применять даже при большом перепаде давления, если использовать непосредственно наблюдаемые величины скоростей и удерживаемых объемов, а изотермические и программированные значения относить к одному и тому же режиму колонки с одними и теми же давлениями на входе и выходе. [c.76]

Р и с. 38. Характеристические кривые ГХПТ с различными начальными температурами для вещества, удерживаемый объем которого У= ооо/дг [c.83]

Бауманн, Клавер и Джонсон [1] предположили, что, поскольку характеристические кривые для ряда растворенных веществ на любой колонке похожи по форме по крайней мере для достаточно низких начальных температур, постольку они могут совпасть при соответствующем смещении температурной шкалы для каждого вещества. Все кривые затем можно объединить в единую характеристическую кривую, и каждое растворенное вещество будет охарактеризовано температурой смещения, необходимой, чтобы его кривая совпала с общей кривой. [c.108]

Рис. 51. Единая характеристическая кривая для ГХПТ ряда веществ на силиконовом масле 5Р 96-50 для начальной температуры —60°.

В случае капиллярных колонок имеет, место чрезвычайная ситуация, так как мертвый объем на 1 г неподвижной фазы может быть в 100 раз больше, чем в наполненных колонках. На рис. 56 представлены характеристические кривые для двух гипотетических веществ при двух значениях Vds 5 и 500 мл1г. Вещества 5 и 6 использовали также для построения рис. 35, а вещество 5 — для вычислений, результаты которых приведены в табл. 8. Мертвым объемом, равным 500 мл1г, было бы трудно пренебречь в любом случае, настолько расходятся эти два ряда кривых. В действительности, большой мертвый объем в капиллярных колонках ограничивает их пригодность для низких температур, так что обычно не удается вычислить кривые для высоких значений г/р. Если расчеты ограничены малыми значениями г/f, где мертвый объем преобладает в меньшей степени (рис. 57), то ситуация становится аналогичной (помимо масштаба) той, которая показана в табл. 8 для начальной температуры 200°. [c.117]

Если пренебречь вкладом мертвого объема в удерживаемый объем, то расчеты существенно упрощаются. С капиллярными колонками такое упрощение может привести к большим ошибкам, тем не менее во многих случаях оно дает приемлемое приближение. Роуэн построил ряд характеристических кривых и предложил числовое приближение, подходящее для этого случая. Гиддингс вывел аналитическое уравнение для относительно низких начальных температур без учета мертвого объема. [c.131]

Таким образом, с учетом некоторых приближений (близко расположенных пиков, большой величины удерживаемых объемов по сравнению с мертвым объемом, низкой начальной температуры и температуры удерживания, значительно превышаюшей начальную температуру) степень внутреннего разделения в ГХПТ равна изотермической степени внутреннего разделения при характеристической температуре. [c.156]

Теперь можно обсудить, как будет изменяться температура удерживания при регулярном одновременном изменении log Л и АЯ, характерном для гомологических рядов. Гиддингс [51 рассмотрел этот вопрос при выводе его приблизительного выражения для температуры удерживания, данного уравнением (4-37). Он сделал вывод, что линейная зависимость между температурой удерживания и АЯ может существовать только тогда, когда величина А постоянна, и что непрерывное уменьшение log А и АЯ вызовет искривление линии зависимости в сторону более низких температур удерживания. Для дальнейшего исследования этого эффекта были вычислены по уравнению (3-45) характеристические кривые для некоторых комбинаций А и АЯ и была исследована связь между температурой удерживания и АЯ. На рис. 74 показана зависимость между температурой удерживания и АЯ для различных программ при постоянном значении А. Если температура удерживания в достаточной мере превышает начальную температуру, то зависимость линейна. На рис. 75 показаны подобные графики для непрерывного линейного изменения log А и АЯ, такого, какое бьио найдено в действительных гомологических рядах. В противоположность рис. 74 здесь проявляется отчетливое искривление, и линейность температуры удерживания является только приближенной даже в ограниченных пределах АЯ. [c.171]

Результаты, показанные на рис. 91, в основном соответствуют концепции характеристической температуры. Индексы удерживания при ГХПТ примерно равны изотермическим индексам при температурах на 30—50° ниже температур удерживания, т. е. равны изотермическим индексам при характеристической температуре. При температуре, близкой к начальной температуре программы, индексы удерживания имеют малую величину, особенно для низших гомологов, вследствие сильного искривления нижнего конца линии зависимости температуры удерживания от числа углеродных атомов (разд. 6.1). Прочие отклонения в линиях на рис. 91, скорее всего, являются результатом неточностей в эксперименте. Однако общий характер изменений представляется достаточно ясным. [c.188]

Если положить Bij = Big, то характеристическое уравнение (57) превращается в уравнение (17). Тогда из решения (15) получаем решение (58), если положить f x) равной = onst. На рис. 6.16 приведены графики 0 = /(Ео) для случая, когда температура на одной поверхности пластины х = R) поддерживается постоянной и равной начальной температуре [c.216]

Параметрами состояния называются физические величины, характеризующие макроскопические свойства среды,— плотность, давление, температуру, объем. Они, как правило, связаны уравнением состояния (например, для идеального газа, это уравнение (1.21)), потому для определения макроскопического состояния достаточно задавать не все параметры состояния, а лишь некоторые из них. Функциями состояния называются такие физические характеристики, изменение которых нри переходе системы из одного состояния в другое зависит лишь от параметров состояния (начального и конечного), а не от пути перехода (т. е. особенностей кинетики процесса). Функции состояния, посредством котбрых (или их производных) могут быть в явном виде выражены термодинамические свойства системы, называются характеристическими. Важнейшими из них являются внутренняя энергия и, энтальпия Н, энтропия 8, равновесная свободная энергия (или потенциал) Гиббса О, равновесная свободная энергия (или потенциал) Гельмгольца Р. Если же значение функции за- [c.22]

Так как коэффициент диффузии растет с температурой в экспоненциальной зависимости, при такой большой энергии активации быстрое нарастание коэффициента диффузии происходит в довольно узком интервале температур. Еще в начальном периоде изучения реакций с участием твердых веществ это было обнаружено Тамманом и подтверждено Хедваллом и привело к введению понятия характеристическая температура или температура начала реакции . Позже Тамман высказал мысль, что понятие о характеристических температурах можно обосновать, исходя из принципа соответственных состояний. Температура плавления твердого вещества (по абсолютной шкале) характеризует ту степень подвижности частиц в решетке, дальнейшее увеличение которой ведет уже к разрушению кристалла с переходом его в жидкое состояние. Поэтому все вещества в точке плавления находятся в соответственных состояниях. Для однотипных твердых тел одинаковая степень подвижности и, следовательно, одинаковая величина коэффициентов диффузии достигаются при одинаковых [c.220]

После начальной экзотермической реакции температуру постепенно, в течение 1—2 ч, поднимают до 50—100°С. Образуется вязкий раствор, его разбавляют 25 мл N. N-димeтилацетамида для получения пленки поливом из раствора. Характеристическая вязкость полиамидокислоты 1,7—1,8 (при разбавлении реакционной смеси до содержания 0,5% твердого вещества). Из части [c.154]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология