Равновесие кристаллизационное

В работе предлагается определить количество кристаллизационной воды в частично выветренном кристаллогидрате сульфата меди. Если безводный сульфат меди соприкасается с парами воды, то в зависимости от давления паров устанавливается равновесие [c.140]

Кристаллогидрат ферроцианида калия (желтая кровяная соль) при температурах выше комнатной теряет свою кристаллизационную воду. Каждой температуре соответствует определенное соотношение равновесия в системе [c.264]

Особый интерес представляет равновесная влажность над раствором некоторых твердых веществ (или жидкостей), применяемых для осушки воздуха. Давление пара над ненасыщенным раствором понижается по мере увеличения его концентрации с нли уменьшения содержания воды Е. Согласно диаграмме кристаллизационного равновесия (рис. УП1-47) с повышением температуры увеличивается концентрация насыщенного раствора и, следовательно, уменьшается значение Еп на диаграмме сушки. Этим объясняется характер хода изотерм на диаграмме Р — Е. Для любой точки такой изотермы можно определить относительную влажность в % данного давления пара Р от давления насыщенного пара при той [c.640]

Если образуются водные кристаллы, то диаграмма равновесия сушки подвергается дальнейшим видоизменениям, о чем можно судить по характеру кристаллизационной диаграммы. [c.641]

В основе кристаллизационных методов разделения смесей лежит различие в составах жидкостей (расплав или раствор) и образующейся из нее твердой фазы (кристаллы). Это различие максимально, когда жидкая и твердая фазы находятся в термодинамическом равновесии. Часто оно оказывается существенно выше, чем различие в составах той же жидкости (расплав) и равновесного с ней пара. В таких случаях кристаллизационные методы очистки являются в принципе более предпочтительными, чем дистилляционные. К достоинства.м кристаллизационных методов следует отнести более низкую температуру процесса кристаллизации по сравнению с температурой процесса дистилляции. Это особенно важно при очистке термонестойких веществ и для снижения загрязняющего действия материала аппаратуры. Преимуществом кристаллизационных методов очистки является также то, что они требуют меньших затрат энергии, чем дистилляционные методы, так как теплота плавления вещества существенно ниже теплоты его испарения. [c.104]

Во втором издании шире представлены химические методы глубокой очистки. Добавлены новые разделы, посвященные расчету коэффициента разделения при фазовом равновесии жидкость— пар и твердое тело — жидкость, периодической ректификации с постоянным и дискретным отбором продукта. Больше внимания уделено вопросам многократной перегонки и многократной перекристаллизации, загрязняющему действию материала аппаратуры при кристаллизационной очистке веществ, глубокой очистке от взвешенных частиц. Соответственно сокращены некоторые из рассмотренных в первом издании разделов произведены необходимые исправления. При этом общий план построения книги сохранен прежним основное внимание в ней, как и ранее, уделено дистилляционным и кристаллизационным методам глубокой очистки. [c.3]

Количество кристаллизационной воды в твердой фазе, находящейся в равновесии с насыщенным раствором. [c.188]

Таким образом, потенциальное давление набухания уплотненного глинистого сланца, содержание воды в котором известно, можно заранее определить по изотермам адсорбции или десорбции этого сланца (рис. 8.23). Изотермы определяются путем создания равновесия образцов сланца с парами воды в атмосфере с известной, влажностью при постоянной температуре. На рис. 8.24 видно, что давление набухания слоя кристаллизационной воды, прилегающего к поверхности глины, очень высокое, но быстро убывает в последующих слоях. [c.315]

Зависимость между давлениями набухания и уплотнения можно изучать экспериментально в специальной камере, показанной на рис. 8,25. На рис. 8,26 приведена зависимость массовой доли воды, удерживаемой сухой глиной в состоянии равновесия, для образцов натриевого и кальциевого бентонита, отобранных из обнажений этих глин. Образцы для испытаний были вырезаны перпендикулярно к плоскостям напластования. Поскольку для натриевого, монтмориллонита присуще осмотическое набухание, а для кальциевого монтмориллонита нет, кривые на рис. 8,26 свидетельствуют о том, что высокое содержание воды в натриевой глине при давлениях уплотнения менее 14 МПа обусловлено осмотическим набуханием. При более вы- / соких нагрузках в обеих глинах происходит десорбция кристаллизационной воды. [c.316]

В образующихся в результате пересыщения первичных частицах молекулы расположены более или менее хаотично и, стремясь к равновесию, т. е. минимуму потенциальной энергии, располагаются в виде. кристаллической решетки, наступает кристаллизационный период. При большом пересыщении скорость агрегации превалирует над скоростью ориентации, в результате этого частицы имеют почти всегда аморфное строение. Скорость ориентации гидроксида снижается с увеличением числа гидроксильных ионов, связанных с атомом металла. Поэтому гидроксиды двухвалентных металлов приобретают кристаллическое строение, а гидроксиды трехвалентных металлов алюминия, железа, главным образом, выделяются в аморфном ви- [c.20]

Задание перепада температур имеет двоякое назначение. При нагреве раствора и шихты до температуры Т, соответствующей заданному значению растворимости с концентрацией Сь происходит насыщение среды растворенным компонентом (диоксидом кремния) до равновесия. Последующее охлаждение насыщенного при 7 раствора до более низкой температуры Т2, которой соот ветствует равновесная концентрация С2, должно привести к созданию в кристаллизационной среде пересыщения С=Сх—Са. С полученным значением пересыщения С функционально связано значение скорости нарастания материала на затравке по определенному кристаллографическому направлению. [c.33]

Одной из самых характерных особенностей силикатных систем является трудность установления в этих системах истинных равновесий и способность силикатов к переходу и сохранению неравновесных (метастабильных) состояний. Одной из причин склонности силикатов к переходу в неравновесное состояние является, в частности, большая вязкость силикатных расплавов, что обусловливает небольшую скорость процесса диффузии и слабую кристаллизационную способность (исключение составляют некоторые силикаты с избытком основных оксидов, которые обладают достаточно хорошей кристаллизационной способностью). Вследствие этого силикатные расплавы весьма склонны к переохлаждению и фиксации в метастабильном стеклообразном состоянии. [c.201]

Особенность выращивания монокристаллов из расплава состоит в том, что в процессе кристаллизации меняется пространственное расположение и число областей с различным агрегатным состоянием исходного материала (шихты), расплава и монокристалла. Очевидно, что существенно меняется и теплообмен с окружающими поверхностями. При этом следует иметь в виду, что в распределение тепловых потоков определенный вклад может внести скрытая теплота кристаллизации. Все это усложняет создание общей физической модели тепломассопереноса [47]. Поэтому целесообразно весь процесс выращивания монокристаллов разделить на отдельные этапы, для которых проще создать физическую модель. Так, например, в методе Багдасарова целесообразно рассмотреть четыре этапа и, соответственно, четыре состояния кристаллизационной системы [58]. Первый этап — состояние системы от момента перемещения контейнера до начала кристаллизации. Второй этап — равновесие в контейнере между исходной шихтой, расплавом и затравочным кристаллом. Третий этап — полное расплавление шихты в контейнере имеется только кристалл и расплав. Четвертый этап — охлаждение выросшего монокристалла. [c.58]

В реальных процессах кристаллизационного разделения из-за медленной скорости диффузии в твердом теле равновесие в нем, как правило, не достигается, [c.174]

Другим вариантом кристаллизационного метода разделения является кристаллизационная колонка, где одновременно происходят два различных процесса разделения многократная кристаллизация и разделение в противотоке кристаллов и жидкости. Первый процесс происходит в основном по концам колонки, второй, главным образом в средней ее части. Распределение температур в колонке таково, что холодный ее конец имеет температуру ниже температуры кристаллизации наименее чистого (в данном процессе) вещества, горячий — температуру выше температуры плавления наиболее чистого вещества при коэффициенте распределения меньше единицы. Исходное вещество кристаллизуется на холодном конце колонки, более чистые ( <1) кристаллы увлекаются к горячему концу и там плавятся результатом этой одной ступени разделения является увеличение концентрации примеси на холодном конце и уменьшение ее концентрации на горячем. Многократное повторение этого процесса было бы аналогично многократной перекристаллизации. Однако помимо этого разделение вещества в колонке происходит еще и в процессе продвижения кристаллов и жидкости от места кристаллизации к месту плавления. В процессе направленной кристаллизации соприкасаются между собой кристаллы и жидкость, находящиеся в равновесии, и поэтому очистка определяется только коэффициентом распределения — термодинамическим в случае равновесного ведения процесса или эффективным — в случае отклонения его от равновесия, т. е. когда градиенты температур и концентраций отличны от нуля. Противоток двух фаз в колонке приводит к тому, что даже в идеальном процессе соприкасаются кристаллы и жидкость, не находящиеся в равновесии и различающиеся [c.184]

D-Глюкоза, перекристаллизованная из воды, является а-формой. В зависимости от условий, в которых проводится перекристаллизация, D-глюкозу можно получить с одной молекулой кристаллизационной воды (т. пл. 83°) или в безводном состоянии (т. пл. 146°). При перекристаллизации из разбавленной уксусной кислоты получается кристаллическая (3-глюкоза (т. пл. 150°). Опа неустойчива, так как следы воды превращают ее быстро в а-глюкозу. В растворе устанавливается равновесие. [c.243]

Диаграмма равновесия между различными кристаллогидрата-ии сернокислой меди и водяным паром при 50 °С изображена на рис. XIII, 12. На оси абсцисс отложено число молей кристаллизационной воды, приходящихся на один моль соли, на оси ординат—давление водяного пара. При достаточно малых давлениях соль и вода (в виде пара) между собой не реагируют. Следователь- [c.389]

При обычных температурах в равновесии с водным раствором находится осадок Са30 -2Н20. При 60 происходит потеря кристаллизационной воды и, следовательно, изменение кристаллической решетки. Растворимость полуводного сернокислого кальция (СаЮ4-Уг Н О) при дальнейшем нагревании резко понижается. Это свойство сернокислого кальция проявляется при образовании накипи. Сернокислый кальций менее растворим при нагревании и поэтому выделяется из насыщенного раствора в наиболее горячих частях системы, в частности иа стенках труб паровых котлов. По этой же причине кипячение взвеси таких осадков в колбе или стакане приводит иногда к толчкам и разбрызгиванию раствора. [c.49]

Вода, входящая в состав кристаллогидратов, паз. к р и с т а л л и 3 а и и о н н о й. Кристаллогидраты образуются при ирпсталлизации из насыщенных водных растворов, при взаимодействии веществ с рас-твора.ми BO/HJ в органич. растворителях, а также ири взаимодействии веществ с парами воды и др. путем. При определенной теми-ре кристаллогидрат может находиться в равновесии с безводным веществом (илп с другим кристаллогидратом этого вещества) и одно-временло с водяными парами тольн о при строго определенном давлении водяных наров в окружающем пространстве. Это давление наз. давлением диссоциации кристаллогидрата. Оно индивидуально для каждого кристаллогидрата и растет с ростом теми-ры. Если кристаллогидрат находится на воздухе, где давление водяных иаров меньше давления его диссоциации, то происходит постепенная потеря кристаллизационной воды — выветривание. Равновесие в системах, содержащих кристаллогидраты, подчиняется правилу фаз. [c.446]

С другой стороны, в 1927—1928 гг. Косселем и Странским был развит молекулярно-кинетический подход к рассмотрению кристаллизационных явлений. Важную роль в их теории играет так называемое положение на половине кристалла . Это положение является самовоспроизводимым если кристалл достаточно большой, то присоединение или отрыв одной частицы от этого полонгеиия не вызывает никаких изменений — ни геометрических, ни энергетических. При равновесии с окружающей средой вероятности присоединения и отрыва от положения на половине кристалла равны между собой и работа отрыва одной частицы равна энергии решетки кристалла (на одну частицу). Эти свойства положения полукристалла превращают его в своеобразный эталон сравнения вероятностей элементарных процессов отрыва и присоединения и к другим местам на поверхности кристалла. Таким образом, из данных определения работ отрыва частиц при различных их положениях на кристаллической поверхности выявились важные следствия о структуре разного типа кристаллографических граней как в состоянии равновесия, так и при их росте или растворении, т. е. была создана наглядная полуколичественная картина всего процесса кристаллизации. Из нее следует, что рост плотпоупакованных граней кристалла энергетически затруднен из-за необходимости предварительного образования стабильных в отношении дальнейшего роста двумерных комплексов. Однако на этом этапе внутренняя связь между трактовками Косселя — Странского и Фольмера оставалась невыясненной. [c.5]

Исследовались также процессы гидратационного твердения окиси магния и процессы кристаллизационного структурообразования при твердении магнезиального (оксихлоридного) цемента (Смирнов, Соловьева [70]). Основное внимание уделялось при этом выяснению фазового состава продуктов твердения, исследованию метастабильных равновесий, фазовых переходов новообразований, условий и кинетики их кристаллизации и образования плотной мелкозернистой структуры камня. [c.367]

Сопоставление свойств коагуляционных структур гидросиликатов разного состава показывает их отличие. Если процесс гидратации сопровождается изменением Са0/3102 в пределах тоберморитового ряда, это оказывает влияние на кинетику коагуляционного упрочнения, сопровождается иревращением дисперсной структуры в кристаллизационную. Изменение СаО/ЗЮг в процессе коагуляционного упрочнения возможно в следующих случаях. Если тоберморитоподобный гидросиликат получен синтезом из аморфного 5102 и Са(0Н)2 (окончание процесса контролируется фазовым анализом и равновесной концентрацией Са(0Н)2), то отсутствие свободной Са(0Н)2 не гарантирует окончания превращений. Первоначально в этом случае может образоваться тоберморитоподобный гидросиликат с Са0/5102 выше рассчитанного (остается не связанный ЗЮг, не поддающийся определению). Если тоберморитоподобный гидросиликат получен гидратацией безводных силикатов, то при полном разложении исходных вяжущих может еще не достигаться термодинамическое равновесие. Это, в частности, отражается и на сорбционных свойствах гидросиликатов. [c.380]

В результате того, что часть ионов Са +, 0Н ушла из раствора на образование гидратных соединений, динамическое равновесие в системе нарушается и новые порции вяжущего подвергаются гидролизу. Это вызывает повышение величины pH за счет отщепляемой извести до максимальных значений. Данный процесс во времени идет очень медленно — 60—80 час (рис. 3) гидролизу подвергается основная масса клинкерных минералов. На этом этапе модуль быстрой эластической деформации повышается менее интенсивно, чем в предыдущей стадии, так как увеличение прочности происходит за счет субмикристаллических и гелевидных гидросиликатов. Они обрастают кристаллизационный каркас и развиваются внутри его. [c.184]

Такое изменение в направлении кривых показывает нам, что при температурах пиже точки перехода, в области устойчивого равновесия, соединения с меньшим числом частиц кристаллизационной воды и безводные соли должны быть растворпмее соответствующих высших гидратов. Подобная правильность вполне оправдывается во всех более [c.90]

К сильному понижению. Водный раствор Ва(ОН)г имеет сильно щелочную реакдию он является чувствительным реактивом на СОа (образуется белый осадок ВаСОз). При упаривании водных растворов Ва(ОН)г выпадает в виде кристаллов, содержащих воду. При обычной температуре, и вплоть до 100° и несколько выше в равновесий с раствором устойчивым является октагидрат Ва(ОН)а-8НгО. Он может переходить в моногидрат. Октагидрат образует бесцветные тетрагональные кристаллы удельного-веса 1,66, которые при 78° начинают плавиться в своей кристаллизационной воде. Растворяется октагидрат в воде с отрицательным тепловым эффектом (—15,2 пкал), а растворение безводной Ва(ОН)г сопровождается положительным тепловым эффектом (4-12,3 ккал). Спирт высаливает из водного раствора гидроокиси бария значительные количества Ва(ОН)г. Насыщенный при обычной температуре раствор гидроокиси (баритовая вода) часто применяют в лабораторной практике. [c.296]

Ниггли исследовал также и равновесия между щелочными карбонатными расплавами и щелочными алюмосиликатами, В системе окись калия — глинозем — кремнекислота — двуокись углерода наблюдал калиофилит, синтезированный до него Горгеу, Вейбергом и другими исследователями путем плавления каолина с карбонатом, хлоридом, фторидом калия и т. п., а также гидротермальным путем (см. С. I, 144 и ниже). Во всех известных щелочных алюмосиликатах, таких, как калиофилит, лейцит, ортоклаз, нефелин, альбит и т. п., молекулярное отношение окислов щелочей к глинозему довольно строго равно 1 1, в то время как кремнекислота связана в переменных молекулярных количествах, аналогично различному содержанию кристаллизационной воды в солевых гидратах (см. С. I, 87). То же справедливо и в отношении щелочных слюд, минералов группы содалит — канкринит, анальцима и цеолитов, что подчеркивал В. И. Вернадский Для магматической дифференциации особенно характерны изменения степени кислотности минералов (по кремнекислоте). Роль щелочных карбонатов, использованных Ниггли в своих экспериментах, играют в природе хлориды, сульфаты, гидроокислы и главным образом вода. Теория гравитационной кристаллизационной дифференциации может иллюстрировать явления миграции и смещений равновесия в соответствии с условиями температуры, давления и концентрации в магматических расплавах. Так могут быть объяснены весьма многочисленные минеральные ассоциации в горных породах, хотя в особых случаях, как это подчеркивал Феннер столь же важными могут быть, конечно, реакции ассимиляции. Сюда относятся также процессы контаминации магмы и гидротермальных растворов, изучавшиеся Бартом эти процессы происходят при взаимодействии восходящей мобильной фазы с осадочным материалом. Согласно Барту,. концентрация водородных ионов служит главным критерием в суждении о действительном масштабе подобных реакций. [c.584]

По определениям равновесий в гидротермальных системах при низких давлениях интересный пример был приведен Мори и Берли , исследовавшими систему гидроокись натрия — карбонат натрия — вода. Они применили специальный автоклав с фильтрующим устройством для точного определения растворимости и состава гидратов, стабильных при более высоких температурах 22 кроме того, они, например, изучили конгруентное плавление соединения NaOH-НгО. Массивный серебряный сосуд в фильтрующем автоклаве сначала был отделен от закалочного тигля посредством тонкой серебряной пластинки в конце опыта эту пластинку просверлили при помощи устройства со сверлом, находящегося на нижнем конце мешалки, я таким образом содержимое серебряного тигля было переведено сквозь золотую или серебряную диафрагму в тигель-приемник. Это устройство особенно целесообразно применять при изучении сильно щелочньвх растворов, например щелочных ортосиликатов и их кристаллизационных рашо-весий. [c.625]

На основании зависимости электродвижущей силы этого элемента от температуры доказано существование очень характерного ряда гидратов с числом молекул воды 15, 14, 13, Г2, lio, 9 и 6 (фиг. 696). Иногда наблюдаются неравновесия с участием гидрата с числом молекул воды 10,5, который обычно кристаллизуется (не стабильно) в полях стабильности гидратов с числом молекул воды 113,. 14, и 15. Нонагидрат перекрывает поле декагидрата. В случае гидратов силиката калия Сибата, Такэта и Ириэ обнаружили даже возрастающую тенденцию к неравновесности стабильная кристаллизация наблюдалась только после продолжительной выдержки. Этими авторами были найдены гидраты метасиликата калия с тремя или четырьмя молекулами воды. Первый стабилен при температуре выше 20,9°С, второй — ниже этой температуры. Эти условия в определенной мере могут быть сопоставлены с кристаллизационными равновесиями, описанными Менцелем в системе вода — тетра- [c.641]

В неорганическом синтезе вйсушивать приходится преимущественно твердые вещества многие из них являются кристаллогидратами. Кристаллизационная вода при высушивании должна сохраниться в составе молекул. Негигроскопические вещества можно сушить на воздухе, прикрыв кристаллы листком фильтровальной бумаги. Высушивание протекает медленно. Испарение будет идти до тех пор, пока не наступит равновесие между давлением водяных паров [c.19]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология