Ионы, простые и комплексные цианидов

Если анализируемый раствор содержит сульфиды, то перед перегонкой их удаляют, связывая ионами цинка или кадмия [5—7]. Подобным же образом связывают в труднорастворимые соединения с ионами цинка комплексные цианиды в тех случаях, когда хотят выделить из кислой среды цианистый водород из простых цианидов (например, из K N) [8]. [c.410]

Для иона N" чрезвычайно характерно вхождение во внутреннюю сферу комплексных соединений. Общим методом получения комплексных цианидов является действие избытка K N на соли соответствующих металлов. Первоначально выпадающие при этом осадки простых цианидов растворяются затем в избытке осадителя вследствие образования растворимых комплексных цианидов. Реакции идут, например, по схемам [c.497]

Для достижения этой цели можно весьма эффективно использовать процесс комплексообразования. Так, например, раздельное выделение меди и висмута из растворов их простых солей (сульфатов) невозможно, так как потенциал разряда ионов висмута (Е°В1 =0,32в) близок к потенциалу разряда ионов меди ( си =0,34б). Если к раствору прибавить цианиды, то в результате образования комплексного цианида меди потенциал разряда ионов Си + сдвигается в отрицательную сторону до —1 б. В этих условиях оба металла могут быть выделены порознь. [c.292]

При обработке сточных вод гипохлоритом кальция или хлорной известью достигается полное разрушение простых и комплексных цианидов и осаждение ионов тяжелых металлов. При этом медь, цинк и свинец выпадают в осадок в виде основных карбонатов или гидратов окисей несколько снижается концентрация мышьяка. [c.252]

Сущность метода. При обработке пробы концентрированным раствором хлорида цинка цианид-ионы (из простых и комплексных цианидов) и гексацианоферрат-ионы связываются в нерастворимые цинковые соли. Осадок отделяют фильтрованием. При добавлении к фильтрату соли железа (III) образуется красный роданид железа (III). [c.248]

Все виды сточных вод подвергают обезжириванию и фильтрации. Цианидные сточные воды, содержащие соединения простых и комплексных цианидов, пропускают через колонны с катионитом в виде водорода, который задерживает ионы тяжелых металлов, а при окислении реакционной среды приводит к разложению комплексных цианидов на простые. [c.71]

Хотя в растворе цианидного комплекса преобладающее количество серебра присутствует в форме ионов Ад(СЫ)2 , все же есть основания предполагать, что в этом растворе имеется также небольшое количество простых ионов серебра. Так, например, при пропускании сероводорода через раствор комплексного цианида серебра выпадает осадок сернистого серебра, которое обладает очень низким произведением растворимости. Таким образом, в растворе между комплексными и свободными ионами, повидимому, существует равновесие [c.242]

Потенциометрическое титрование экспериментальные методы. Так как серебряный электрод является весьма удобным и воспроизводимым, то потенциометрический метод титрования особенно применим к количественным определениям анионов, которые с ионом серебра образуют нерастворимые серебряные соли, например галогениды, цианиды, тиоцианаты, фосфаты и т. д. В своей простейшей форме экспериментальное определение состоит в следующем берут известный объем раствора, содержащего титруемый анион, и погружают в него электрод из чистого листового серебра или проволоки, покрытой серебром с помощью электролиза из раствора комплексного цианида серебра таким образом получают индикаторный электрод, который с целью измерения потенциала соединяют через солевой мостик [c.349]

При осаждении металлов наблюдается интересное явление, состоящее в том, что в растворах комплексных ионов, особенно в растворах цианидов, обычно образуются гладкие осадки иллюстрацией может служить выделение серебра, которое в азотнокислых растворах при не очень низких плотностях тока идет с образованием очень крупнокристаллических осадков, в то время как в растворах цианидов получаются хорошо известные в качестве гальванических покрытий гладкие осадки. Некоторые исследователи считают, что образованию кристаллических зародышей благоприятствует крайне малая концентрация простых ионов в растворах комплексных солей, например Ag+ в растворе с анионами Ag( N)F. Однако другие исследователи полагают, что вместе с металлом осаждается некоторое количество нерастворимой соли, например простого цианида серебра, который действует как добавка , затрудняющая рост кристаллов. Возможный путь образования таких нерастворимых осадков на катоде связан с разрядом каких-то комплексных катионов, например катионов типа Ag2( N) , приводящим к выделению серебра и цианида серебра в непосредственной близости друг от друга. Можно предполагать, что в растворах комплексных цианидов присутствуют подобные ионы [4]. Было высказано и другое предположение, состоящее в том, что осаждение из растворов комплексных солей на катоде не является результатом разряда катионов, которые присутствуют в очень малых количествах. Предполагается, что это осаждение связано с приобретением комплексными ионами Ад ( N)2 дополнительных зарядов, превращающих эти ионы в ионы Ад(СЫ)2" образующийся комплекс неустойчив и более или менее быстро распадается на серебро и ионы циана. Таким образом, выделение серебра является вторичным процессом и поэтому определяется иными условиями, чем условия, соответствующие выделению металлов из растворов простых ионов, где идет непосредственный разряд . [c.640]

Другим примером является система медь — висмут, в которой в случае растворов простых солей меди и висмута происходит одновременное осаждение этих металлов однако при прибавлении цианида образуются ионы комплексного цианида меди и потенциал выделения меди становится более отрицательным (ср. табл. 83). Если прибавлена лимонная или винная кислота для удержания висмута в растворе, то прибавление цианида лишь незначительно влияет на потенциал осаждения этого металла в этих условиях возможно количественное отделение висмута от меди. [c.648]

Для комплексных цианидов цинка из реакции (5.86) следует, что для окисления 4 цианов надо 4 гипохлорит-иона, т. е. коэффициент пропорциональности, так же как и для простых ядовитых растворимых цианидов, равен 2,73. [c.570]

Если к слабощелочному раствору простых и комплексных цианидов прибавить в избытке нитрат серебра, то все цианид-ионы [c.1054]

Константы нестойкости комплексных цианидов очень малы, поэтому концентрация простых ионов меди незначительна. [c.166]

Катодные волны. 1. Н е о р г а н и ч е с к и е катионы. Большое число ионов металлов, в виде простых гидратированных ионов нли комплексных ионов, восстанавливается на ртутном капельном электроде, образуя разбавленные амальгамы. Щелочноземельные и щелочные металлы дают катодные волны при очень отрицательных потенциалах. Для того чтобы получить истинные диффузионные токи этих металлов, необходимо употреблять в качестве индиферентного электролита такие соли, как галоидные соли или гидроокиси тетра-алкил-замещенных аммония, которые не восстанавливаются до выделения водорода из воды. Чтобы определить два металла в смеси, когда ионы металла дают волны, возникающие ири том же потенциале, часто используют комплексообразование. Например, смесь ионов таллия и свинца в растворе хлористого калия дает единую волну, гак как потенциалы полуволны ионов свинца и полуволны ионов таллия почти идентичны. В присутствий цианистого калия или щелочи, дающих комплексы только со свинцом, потенциал полуволны свинца становится более отри- цательным, а для ионов таллия остается неизменным. Кривая / — Е в растворе цианида или щелочи имеет две волны, которые легко различаются. .. - [c.199]

Окисление цианидов, связанных в комплекс с медью. Комплексные цианиды меди — соединения довольно стойкие. Окисление их такими окислителями, как хлор, гипохлориты и т. п., проходит гораздо труднее и медленнее, чем простых цианидов. Расход окислителей на окисление 1 цианид-иона, связанного в комплекс с медью, также больше, чем при окислении простых цианидов. [c.61]

Исследования показали, что комплексные цианиды меди в отличие от простых цианидов окисляются хлоритами. Расход хлорит-иона колебался в опытах в пределах 1,4—2,25, что в среднем соответствует стехиометрическому количеству по уравнениям (14), (15). Причем окисление проходит лучше прн рН = = 8- 10, При дальнейшем увеличении pH скорость реакции [c.64]

Проведенные исследования дают основание предполагать, что в начале процесса происходит окисление простых цианидов двуокисью хлора с восстановлением ее до хлорит-иона. Этот процесс протекает с большой скоростью. Затем скорость процесса замедляется, что соответствует медленному окислению комплексных цианидов остаточной двуокисью хлора и накоплению в растворе свободных ионов меди. При достижении определенной концентрации их начинается образование гидроокиси меди, которая катализирует процесс окисления цианидов хлорит-ионом. Скорость процесса сильно возрастает. При этом все цианиды окисляются почти полностью. [c.65]

Выдувка цианидов из кислой среды применима только при наличии в сточных водах лишь простых растворимых цианидов при очистке ст комплексных цианидов ионы тяжелых металлов после отдувки синильной кислоты остаются в растворе и. кода требует дополнительной очистки от кислоты и металлов известкованием. [c.208]

Из анионов в сточных водах цветной металлургии наиболее часто встречаются следующие цианид-ионы, простые и комплексные (в соединении с медью и цинком), роданид-ионы, фторид-ионы, мышьяк (в виде НАзО ) и сульфит-ионы (Н5 и 5 = ). [c.276]

Наиболее широко в практике водоочистки используется без-диафрагменный электролиз с нерастворимыми электродами в присутствии хлор-ионов [46, 48, 50], при котором редокси-потенциал обрабатываемой воды повышается до значений 0,9—1,1 В за счет образования молекулярного хлора, хорошо растворяющегося в воде. Этот метод нашел также применение для окисления простых и комплексных цианидов [102. Электролиз цианистых сточных вод производится в ваннах без диафрагмы с использованием графитовых, свинцовых, магнетитовых и других нерастворимых анодов до образования цианатов, а затем карбонатов, газообразного азота и аммиака. На катоде может непосредственно восстанавливаться металл, входящий в состав комплексных цианидов. Аналогично производится окисление фенолов, сульфидов, меркаптанов, меркаптидов, красителей [33]. [c.135]

Сорбция K[Au( N)2] активированным углем изучена Кузьминых и Тюриным [288, 289]. На сорбцию влияет присутствие 1,5 г-ион/л простых солей ( a la, Na l) комплексные цианиды уменьшают сорбцию золота K[Ag( N)2] — на 40% Hg( N)2 — на 70% аналогично влияние ацетона и керосина, уменьшающих адсорбцию золота на 72,0 и 94,5% соответственно. [c.83]

Вследствие большой токсичности цианидов требуется очень точное их определение и при самых малых концентрациях в воде. Выполнение этой задачи затрудняется тем, что, кроме простых цианидов (ионы N ), сточные воды содержат и комплексные цианиды, часть которых очень токсична, как, например, [ u( N)2r, [Си(СЫ)з]2 , [Zn( N)4] и т. п., часть же в таких малых концентрациях безвредна, например [Fe( N)e] ". Кроме того, в растворе обычно содержатся вещества, мешающие определению цианидов сульфиды, роданиды, цианаты, ксантогенаты и другие флотореагеиты, различные восстановители. [c.100]

Циансодержащие сточные воды в цехах металлопоюрытий получаются в результате промывки металлических изделий после покрытия их медью, цинком или кадмием в гальванических ваннах, содержащих цианистые электролиты. Кроме промывных вод в сток периодически поступает отработанный электролит. После цианистого меднения и цинкования промывные сточные воды всегда имеют щелочную реакцию (рН = 7,5—11,5). Они содержат как простые цианиды (с ионами СМ ), так и комплексные [Си (СМ) 2]- [Си(СМ)зР- [2п(СМ)4 - [Сс1(СК)4Г. Общая концентрация простых и комплексных цианидов достигает 10— 15 мг/л и значительно повышается три спуске отработанного электролита. [c.167]

Сущность метода. Пробу обрабатывают концентрированным раствором хлорида цинка, который осаждает цианид-ионы (из простых и комплексных цианидов) и гексацианоферраа -ионы. Осаждаются также сульфид-, тиосульфат-, ксантогенат-ионы й ионы многих органических кислот. Осадок отделяют фильтрова- нием. Роданид цинка хорошо растворим в воде, поэтому он полностью переходит в фильтрат, где роданид-ионы определяют реакцией с хлоридом железа(III). Заканчивать определение можно титриметрически или фотометрически. [c.418]

Интересно, что двух- и трехвалентный ванадий ведет себя в некоторых отношениях подобно ионам Ре + и Ре +, а именно — образует комплексные цианиды К4 У(СЫ)б] ЗН2О и Кз1У(СМ)б] эти соединения менее прочны, чем аналогичные соединения железа, но подобно последним образуют малорастворимые соли со многими катионами. Раствор Кз У (СМ)б], в отличие от зеленых растворов простого иона У +, окрашен в винно-красный цвет. [c.112]

В пробу вводят перед перегонкой соль цинка для связывания гексацианофер-рат-ионов и предупреждения их разложения во время перегонки, бихромат калия для окисления комплексного цианида меди и выделения из него циан групп в виде синильной кислоты. При такой перегонке отгоняется синильная кислота из простых и комплексных цианидов цинка, кадмия, меди и никеля. Гексаци-аноферраты остаются в перегонной колбе неразрушенными, роданистоводородная кислота в дисстиллят не переходит. [c.119]

Опыты по электролизу искусственно приготовленных растворов, а также сточных вод Московского автомобильного завода имени Лихачева и Золотушинской рудообогатительной фабрики, содержавших, наряду с простыми цианидами, комплексные цианиды меди, показали, что комплексные цианиды меди также подвергаются электрохимическому окислению на аноде образующиеся при этом цианат-ионы в дальнейшем гидролизуются, а входящая в состав комплексных ионов медь выделяется на катоде в виде металла. [c.64]

Двухатомный цианид-ион СМ имеет только одно колебание и одну колебательную частоту, равную —2080 см отсюда силовая константа связи СМ равна 16,47 мдин1к. В цианокомплексах металлов частоты V (СМ) имеют как повышенные, так и пониженные (чаще повышенные) значения но сравнению с частотой цианид-иона или молекулы циана. Изменение частот нри вхождении лиганда во внутреннюю сферу комплекса может быть обусловлено двумя факторами изменением силового поля внутри лнганда вследствие перераспределения электронной плотности при комплексообразовании и изменением механики колебаний системы. Под влиянием последнего мы подразумеваем влияние всех элементов динамического или кинематического взаимодействия, за исключением тех, которые относятся к собственно лиганду. В данном случае это влияние всех элементов динамического и кинематического взаимодействия, за исключением силовой константы связи СМ. Для того чтобы знать величину изменений частот, обусловленную изменением силового поля внутри группы СМ, необходимо оценить ту часть наблюдаемых экспериментально изменений частот, которую следует отнести за счет влияния изменения механики колебаний системы. Такая оценка проведена [7, 8] на основании расчета нормальных колебаний простейших линейных моделей комплексных цианидов с не-мостиковой и мостиковой цианогруппами. Исследовались только валентные колебания, так как деформационные колебания, во-первых, полностью отделяются по симметрии и, во-вторых, не представляют интереса для рассматриваемого вопроса. Варьирование силовых коэффициентов и масс атомов металлов в широких пределах позволило выявить зависимость частот от важнейших параметров. Влияние изменения силового поля собственно группы СМ на частоты заведомо исключалось. Это достигалось тем, что силовая постоянная связи азот — углерод сохранялась неизменной и равной силовой постоянной цианид-иона (16,47 мдин к). Ее влияние на частоты нетрудно оценить по значениям частных производных от частот [c.156]

Как известно, вредное влияние поступающих в водоемы цианистых сточных вод проявляется главным образом тогда, когда в них содержатся растворенные простые цианиды (щелочные и щелочноземельные соли синильной кислоты). Комплексные железистосинеродистые соединения рассматриваются как токсичные лишь в меру возможного отщепления цианидов прн тех или иных условиях, например, под влиянием солнечного света, кислотности среды и др. Некоторые считают для этого достаточной кислотность желудочного сока. Токсичность комплексных цианидов в отношении рыб и других водных организ.мов и бактерий весьма ограничена и может проявиться в зависимости от характера соединения, как, например, медноцианистый комплекс, вредное действие которого определяется ионом меди. Что касается двойных цианидов типа Кг2п(СЫ)4, то они в отношении токсичности для теплокровных приближаются к солям синильной кислоты. [c.47]

Содержащийся в цианидах ион N" имеет (при свободном вращении) эффективный радиус 1,92 А. Из малорастворимых цианидов наиболее важно белое Ag N (ПР = 7 10" ). Для металлов подгрупп Мп, Сг и V простые цианиды нехарактерны. Напротив, комплексные цианиды этих металлов довольно многочисленны. Типичной особенностью иона N" при его вхождении во внутреннюю сферу является резкое по-выщение устойчивости не характерных для элемента-комплексообразователя (в его обычных соединениях) низших степенен окисления. [c.33]