Сернистый газ константы

Пример 3. Константа скорости окисления сернистого газа в серный ангидрид, вычисленная по экспериментальным данным проведения этой реакции на платиновом катализаторе, при 525° С, оказалась равной 0,48, а при 665°—1,90. Подсчитать энергию активации процесса окисления на этом катализаторе и температурную зависимость константы скорости. [c.237]

По уравнению (П7а) подсчитываем постоянную С для выражения температурной зависимости константы скорости окисления сернистого газа на изучаемом платиновом катализаторе [c.237]

Пример 4. Серия опытов по изучению скорости окисления сернистого газа на платиновом катализаторе показала, что константа скорости этого процесса при 665°С равна 3,36 Подсчитать постоянный множитель Ка в уравнении Аррениуса, если энергия активации этой реакции на данном катализаторе равна 15 ккал моль. [c.238]

Термодинамика реакций деструкции сернистых соединений очень благоприятна все реакции тиолов, алифатических и циклических сульфидов имеют положительные значения логарифма константы равновесия до 900 К. Только константа равновесия реакции [c.280]

Рис. 16. Зависимость константы равновесия реакции восстановления сернистых соединений водородом с образованием насыщенных углеводородов и сероводорода от температуры

Многие образцы нативных нефтяных асфальтенов проявляют значительную ингибирующую способность в различных реакциях, протекающих по свободно-радикальному цепному механизму, в том числе в процессах термической, фото- и термоокислительной деструкции [1068, 1069] и полимеризации [1067]. Кинетические методы исследования позволяют охарактеризовать эту способность ВМС несколькими количественными параметрами константами К, скорости взаимодействия ингибирующих групп с активными центрами (свободными радикалами), числом присутствующих типов ингибиторов, концентрацией ингибирующих групп различных типов и др. Найдено, что в составе нефтяных ВМС может содержаться два — три, реже четыре типа ингибиторов, характеризующихся величинами К, более 100, 30—50 и 5— 15 мл/моль-с соответственно. В высокосернистых нефтях иногда обнаруживаются ингибирующие центры и с еще более высоким уровнем активности (до 640 мл/моль-с в нефти месторождения Кара-Арна, Казахстан), превышающим стабилизирующую способность синтетических ингибиторов. Такое повышение активности, по-видимому, связано с синергическим эффектом, проявляемым сернистыми соединениями [1070]. Суммарная концентрация природных ингибиторов может достигать 0,28 моль/кг нефти или 1,6 моль/кг ВМС. [c.203]

Преимущественное образование их как в естественных условиях залегания нефти в недрах земли, так и при термической переработке нефти и кокса обусловливается стремлением системы перейти в состояние с наименьшей свободной энергией. Одновременно с образованием сероводорода вероятно образование и ряда других сернистых соединений при соответствующих энергетических условиях. Получение сероуглерода в пределах 500—650 °С при взаимодействии серы и углерода, а также тиофена при нагревании бутадиена и н-бутана с серой являются освоенными процессами. Дальнейшее повышение температуры приводит к разрушению этих соединений. При высоких температурах сероводород диссоциирует на водород и серу. Константы диссоциации этих соединений в настоящее время хорошо изучены. [c.157]

Здесь 2< ) — степень контактирования, т. е. доля окислившегося сернистого ангидрида от общего его содержания в исходном газе т — текущее время контакта — константа скорости реакции (11,231) — константа, характеризующая катализатор — энергия активации В — газовая постоянная Т — некоторая характерная для данного катализатора температура (0 текущее значение температуры (0) — температура газового потока на входе в слой катализатора X — коэффициент адиабатического разогрева 2 (0) — начальная степень контактирования (на входе в слой) а — концентрация сернистого ангидрида в исходном газе (в долях единицы) Ь — концентрация кислорода в исходном газе (в долях единицы) — константа равновесия реакции (11,231). ч [c.97]

В интервале 300—400 °С, в котором осуществляют процесс очистки, реакции гидрирования сернистых соединений практически необратимы [9]. Только для реакции гидрирования сероокиси углерода константа равновесия равна 9,9 при 300 °С и 13,0 при 400 °С однако и в этом случае гидрирование происходит полностью, поскольку процесс ведется при огромном избытке водорода. [c.61]

Полученные результаты можно объяснить тем, что сера из бензина удаляется в две стадии. На первой стадии происходит разрыв связей R—S в молекулах R—S—R. Степень обессеривания на этой стадии не зависит от температуры. На второй стадии сернистые продукты первичного распада подвергаются вторичным реакциям без изменения числа углеродных атомов в молекуле. Интенсивность реакции во второй стадии зависит от температуры константа скорости при 470 °С втрое выше, чем при 530 °С. Это объясняется, видимо, лучшим протеканием реакции перераспределения водорода при низких температурах крекинга. [c.107]

В разделе II 1.1 проведен оценочный расчет перекосов температур при до некоторой степени аналогичном процессе обжига сернистых руд цветной металлургии. Кинетика процесса при этом не рассматривалась, а теплота считалась выделяющейся равномерно вдоль всей печи. Рассмотрим схематическую одномерную модель топки кипящего слоя (рис. IV.8), считая, что подаваемый уголь беззольный и сгорает без остатка, целиком газифицируясь [149, 234]. Локальную скорость реакции будем рассчитывать по уравнению первого порядка (х) = К-у (х), где у (х) (кг/м ) — локальная концентрация горючего, а константа скорости К = [c.193]

П р и м е р 2. Выбрать индикатор для титрования сернистой кислоты до кислой соли. Принимая во внимание значения констант диссоциации сернистой кислоты (р/С, 1,8 и р/Сг ".2), находим [c.314]

Для получения раствора сернистой кислоты используйте прибор для получения газов (см. рис. 21). Налейте 4 объема пробирки с дистиллированной водой и пропустите ток оксида серы (IV), опустив до дна пробирки стеклянную газоотводную трубку прибора. Отверстие пробирки закройте комком ваты. Воду насыщайте оксидом серы (IV) в течение 5—7 мин и следите за тем, чтобы раствор из пробирки не затянуло в промывную склянку с концентрированной серной кислотой. Окончив пропускание ЗОг, закройте пробирку пробкой и сохраните раствор для следующих опытов. В две пробирки налейте по 1 мл раствора сернистой кислоты и добавьте в одну несколько капель раствора нейтрального лакмуса или кусочек универсальной индикаторной бумаги, а в другую — кусочек стружки магния. Напишите уравнение взаимодействия магния с кислотой и выражения для ее ступенчатых констант диссоциации, числовые значения которых приведены выше. [c.133]

Чтобы решить, в каком случае происходит более полное смещение равновесия вправо, следует сопоставить константы диссоциации угольной и сернистой кислот, а также растворимость получающихся газов в воде. Первое равновесие можно считать значительно более смещенным вправо (практически до конца), так как угольная кислота менее устойчива, чем сернистая, а СО2 менее растворима в воде по сравнению с SO2. [c.33]

Факт ингибирования реакции серы сероводородом ыл установлен еще при исследовании процессов гидрообессеривания нефтяных дистиллятов [54]. В частности, показано, что при содержании сероводорода в молярной с.меси реактантов до 0,3% константа скорости обессеривания дизельной фракции снижается примерно на 5%. При гидрообессеривании вакуумного газойля скорость реакции удаления-серы снижается в два раза при содержании до 10% сероводорода в циркулирующем ВСГ. Если бы в газе содержалось 0,5% сероводорода, то уменьшение константы скорости также составило бы 5%. Эти данные свидетельствуют о количественном сходстве результатов и возможности переноса их на любые виды сернистого нефтяного сырья. Ввиду того, что в продуктах реакции, по. мере прохождения реакционной смеси через слой катализатора, содержание сероводорода возрастает, его целесообразно удалять из зоны реакции для повьш1ения активности катализатора. Такой прием реализован в процессе гидрообессеривания остатков Gulf HDS (модель IV). Этот процесс осуществляется в четырех последовательных реакторах с.промежуточной сепарацией газов после первого и второго реакторов, что обеспечивает возмо жность получещш продукта с содержанием серы 0,1-0,3%. [c.76]

Приипп константу равновесия реакиии окисления сернистого газа в серный ангидрид при температуре 727° С равной 0,00345 на 2 моля 80з, вычислить а) КII для иее б) состав равпонесного газа. [c.213]

Практика показывает, что энергия активации реакции окисления сернистого газа в серный ангидрид на промышленны.х катализатора.х, как правило, равно приме[1но 17000 кал1моль. а постоянный множитель (и урапне1гии Аррениуса) скорости этой реакции иа платинированном асбесте, содержащем 0,2% платины, равен 6,1 10. Подсчитать константу скорости этой реакции на платинированном асбесте при температурах а) 400° С, б) 525° С и [c.245]

Сравнивая данные, приведенные в табл. 12 и 14, можно заметить, что величины констант диссоциации кислот изменяются в очень широких пределах. В частности, константа диссоциации циановодорода много меньше, чем уксусной кислоты. И хотя обе эти кислоты — слабые, все же уксусная кислота значительно сильнее циановодорода. Величины первой и второй констант диссоциации серной кислоты показывают, что в отношении первой ступени диссоциации Н2504 — сильная кислота, а в отношении второй — слабая. Кислоты, константы диссоциации которых лежат в интервале 10- —10 иногда называют кислотами средней силы. К ним, в частности, относятся ортофосфорная и сернистая кислоты (в отношении диссоциации по первой ступени). [c.243]

Селективность отделения высококипящих сульфидов от ароматических соединений можно повысить, использовав в качестве окислителя озон, скорости реакции которого с компонентами сернисто-ароматических концентратов различаются очень сильно. При 20°С константы скорости окисления сульфидов в сульфоксиды составляют 1500—1900, озонирования полициклоароматических структур — 80, окисления алкилнафталинов и алкилбен-золов — менее 12 л/моль-с (часто ниже 5 л/моль-с [174]). Тиофе-новые циклы разрушаются озоном, превращаясь, как и полицик-лоароматические углеводороды, в кислые продукты. Благодаря этим особенностям насыщенные сульфиды в сульфоксидной и, частично, сульфонной форме удается полностью выделить даже из концентрата, кипящего в пределах 490—510°С [175]. [c.22]

Коррекция моделирующих блоков осуществлялась по следующим параметрам теплообменная аппаратура (плавилка серы, котел-утилизатор, экономайзеры, теплообменники) — по коэффициенту теплопередачи печь для сжигания серы — по объемному коэффициенту тепловой нагрузки реактор окисления сернистого ангидрида — по параметру, характеризующему активность катализатора (предэкснонента в выражении для константы скорости реакции) абсорбционная аппаратура — по количеству [c.609]

На рис. 7.1 приведена температурная зависимость констант равновесия гидрогенолиза сернистых соединений, содержащихся в нефтяном сырье. Видно, 4Tolg p во всем рассмотренном интервале температур имеет положительное значение. Выделяется прямая для тиофена, имеющая значительно больший угол наклона, т.е. константа равновесия гидрогенолиза тиофена наиболее быстро падает с ростом температуры. Скорость гидрогенолиза сернистых соединений уменьшается при переходе от меркаптанов к производным тиофена и ароматическим сульфидам. При усложнении структур, окружающих тиофеновое капьцо ()гвеличение числа ароматических колец а молекуле), стабильность соединений возрастает. [c.170]

Pue. 7.1. Константы равновесия рвашшй гидрогенолиза сернистых соединений [c.171]

В ряде случаев время достижения катализатором стационар-.ного состояния велико, и он в течение длительного срока сохраняет свойстаа, отличные от свойств, характерных для равновесия системы. Этим объясняется наличие гистерезисной петли на кривых активности катализатора (рис. 7)..При повышении температуры образование нового более активного соединения и соответственный рост константы скорости характеризуется нижней кривой петли а при понижении — верхней. Такой характер кривых наблюдается в частности при окислении сернистого ангидрида [13]. [c.41]

Константа екорости окисления сернистого ангидрида на гранулированной ванадиевой контактной массе [c.608]

Потт с сотрудниками повторили прежние исследования Ф. Бандровского, К. Энглера, С. Залозецкого, В. Е. Тищенко, Г. В. Хлопина и др. и получили обработкой большого количества экстракта сернистым ангидридом и серной кислотой около 50 литров азотистых оснований, которые были тщательно расфрак-цйонированы и исследованы. В результате этой большой работы было выделено и доказано более 12 гомологов хинолина и 7 гомологов пиридина. Для всех этих гомологов получены пикраты и изучены физические константы. Гомологи пиридина и хинолина образованы почти исключительно метильными производными. Выделены соединения, заключающие до трех метильных групп, а также гомологи с этильными, пропильными и бутильными радикалами. Интересно, что замещение радикалами бывает в положении 2, почти во всех без исключения случаях, затем в положении [c.163]

Технология термолиза малометаморфизованного угля предусматривает его нагрев без доступа воздуха в вертикальных печах непрерывного действия до температуры по оси засьти 600-700 С. При этом, в зависимости от свойств сырья, 55-80 % сухой массы угля превращается в твердый продукт - углеродистый материал, имеющий зольность 12,1-40,7 %, сернистость 0,80-4,13 %, выход летучих веществ 2,2-23,4 %, реакционную способность по ГОСТ 10089-92 (константа [c.210]

Сернистая кислота H2SO3, образующаяся при растворении диоксида серы в воде, характеризуется следующими значениями констант диссоциации / = 1,7 10 и / 2=6,2 10 . [c.165]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология