ОКИСЛИТЕЛЬНО-ВОССТАНОВИТЕЛЬНЫЕ ПРОЦЕССЫ Значение реакций окисления-восстановления

Рассчитанный по уравнению Нернста равновесный потенциал, являющийся аналитически важной количественной характеристикой системы, зависит прежде всего от соотношения концентраций окисленной и восстановленной форм этой системы. Однако значения потенциала, рассчитанные по этому уравнению и определенные экспериментально, как правило, не совпадают, если не принимать во внимание зависимость потенциала от ряда параметров (факторов), не входящих в уравнение Нернста. Не всегда возможно количественно оценить степень этого влияния. Так, в процессе окислительно-восстановительного титрования изменяется ионная сила раствора, может изменяться концентрация Н+-ионов, которые в свою очередь приведут к изменению активности (концентрации) окисленной и восстановленной форм реагирующих систем. Не всегда известны константы равновесия побочных реакций (протолитических, комплексообразования и др.) с участием окисленной и восстановленной форм, а потому учесть их влияние трудно. [c.264]

Запись данных опыта. Составить уравнения полуреакций окисления и восстановления для протекающей окислительно-восстановительной реакции. Рассмотреть данную реакцию как процесс, протекающий при работе гальванического элемента. Выписать значения соответствующих электродных потенциалов (см. Приложение, табл. 11) и вычислить э. д. с. Отметить положительное значение э. д. с. для протекающего окислительно-восстановительного процесса, а также тот факт, что окислителем является окисленная форма гальванической пары, имеющая более высокий электродный потенциал, а восстановителем — восстановленная форма пары с меньшим потенциалом. [c.113]

Значение окислительно-восстановительных реакций. Окисли тельно-восстановительные реакции имеют большое значение для химии. К их числу принадлежит больше половины всех реакций, изучаемых ею. Окислительно-восстановительные процессы важны для биологии и Б технике. Так, явления окисления-восстановления лежат в основе процессов дыхания и горения, добывания металлов из руд, коррозии металлов, а также электрохимических процессов (получение покрытий гальэаннческим путем, приготовление ряда важных препаратов). Окислительно-восстановительные реакции широко используются в аналитической химии, в синтезе ряда важные для практики препаратов и продуктов химической промышленности (азотная кислота, белильные соли и ряд других). [c.286]

Быстрое развитие в конце XIX и в начале XX столетия физической химии также сильно способствовало прогрессу аналитической химии. В области теории анализа особенно большую роль сыграло введение С. Аррениусом (1859—1927) теории электролитической диссоциации (в 1887 г.), примененной наряду с законом действия масс В. Оствальдом (в 1894 г.) для теоретического обоснования ряда аналитических реакций и приемов работы, носивших ранее в значительной мере эмпирический характер. Важное значение для анализа имели также работы немецкого физико-хи-мика В. Нернста (1864—1941), установившего правило произведения растворимости и разработавшего теорию гальванических элементов, а также Л. В. Писаржевского (1874—1938), вскрывшего сущность окислительно-восстановительных реакций как процессов, связанных с переходом электронов (1910—1914 гг.). Физическая химия обогатила аналитическую химию также учением об окислительных потенциалах, позволяющим теоретически предвидеть направление течения реакций окисления—восстановления, вычислять константы равновесия их, выбирать наиболее подходящие окислители и восстановители и решать ряд других весьма важных вопросов. [c.38]

Значение рибофлавина для животного организма заключается в том, что в процессах метаболизма он в составе флавиновых ферментов осуществляет реакции дегидрирования. Биокаталитическое дегидрирование флавиновыми ферментами является только звеном в цепи окислительно-восстановительных процессов, в которой и восстановленная форма ферментов претерпевает окисление (восстановление дегидрирующих свойств). [c.545]

Окислительно-восстановительные процессы имеют большое значение в теории и практике. Получение в технике и лабораториях таких химических продуктов, как железа, алюминия, натрия,. меди, серебра, фосфора, серы, хлора, иода, аммиака, щелочей, азотной, серной и других кислот — основано на восстановлении и окислении. Такие процессы, как дыхание, усвоение двуокиси углерода растениями, усвоение пищи животными и растительными организмами, гниение и многие другие процессы, есть реакции окисления-восстановления. [c.136]

Окислительно-восстановительные реакции имеют большое теоретическое и практическое значение. Эти процессы обусловливают многие явления, имеющие место в химии, биологии и технике. Например, явления окисления — восстановления лежат в основе процессов дыхания и горения, получения металлов из руд, коррозии металлов, электрохимических покрытий и т. д. [c.103]

Реальные потенциалы. В реальных условиях в ряде случаев значения нормальных потенциалов не могут служить для сравнения поведения систем. Обычно анализируемые растворы содержат кроме ионов, участвующих в окислительновосстановительных реакциях, и ионы комплексообразователей, способных вступать во взаимодействие с окисленной или восстановленной формой вещества, оказывая влияние на величину окислительно-восстановительных потенциалов. Например, нормальный окислительно-восстановительный потенциал системы Fe +/Fe равен -j-0,77 В в присутствии цианид-ионов в результате комплексообразования электродный процесс окисления—восстановления осложняется Fe( N) " е Fe ( N)g и потенциал окислительно-восстановительной системы изменяется до - -0,36 Б. [c.429]

Известно, что максимальному значению э. д. с. гальванического элемента соответствует отсутствие тока в цени — тогда э. д. с. измеряет максимальную работу окислительно-восстановительного процесса, который может протекать в элементе. Появление тока при замыкании электродов элемента на конечное сопротивление создает возможность для протекания электродных реакций и одновременно приводит к сдвигу потенциала анода (минус) в более положительную сторону, а катода (плюс) в более отрицательную, что уменьшает разность потенциалов. Как видно из рис. У,1, максимальное значение тока (скорости процесса) достигается при исчезновении раз-ности потенциалов между анодом и катодом. Из этого следует, что разность потенциалов между отдельными участками поверхности вообще не нужна для протекания окисления металла и восстановления окислителя. Наоборот, чем большая эффективная разность [c.189]

Различие в степенях окисления между исходными и конечными продуктами указывает обычно на протекание окислительно-восстановительных процессов. Эти процессы могут также встречаться и на промежуточных стадиях синтеза, даже если это и не следует из суммарного превращения. Для используемого в синтезе реагента желательны следующие свойства 1) значение Е, достаточное, чтобы провести процесс окисления (или восстановления) при минимальном числе побочных реакций 2) спокойное протекание реакции в данных условиях (особенно учитываются агрегатное состояние, температура и кислотность) 3) минимальное содержание примесей в синтезированном веществе при использовании данного реагента. [c.277]

Процессы окисления-восстановления играют исключительно большую роль в органической и неорганической природе. Образование окисных руд в недрах земного шара, коррозия металлов, ряд реакций в живых организмах — все это окислительно-восстановительные процессы. Не меньшее значение они имеют в сельском хозяйстве и промышленности. Такие процессы, как получение металлов из руд, очистка цветных и благородных металлов, получение электрического тока в гальванических элементах, [c.159]

Большое значение для аналитической химии имеют также теория А. Н. Баха (1857—1946) о механизме течения окислительновосстановительных реакций и исследования Н. А. Шилова (1872—1930), посвященные так называемым сопряженным реакциям окисления—восстановления и явлениям адсорбции. Успехи, достигнутые в области теории окислительно-восстановительных процессов, дали возможность расширить область применения их в объемном анализе. [c.43]

Из сказанного выше можно сделать предположение о существовании нескольких различных типов гомогенного катализа. Хотя наше знание в настоящее время еще очень незначительно, мы все же можем вывести несколько общих положений, имеющих практическое значение. В отношении гомогенного катализа окислительно-восстановительных процессов справедливо, например, следующее положение катализатор — вещество, которое также может существовать в окисленной и восстановленной формах. Окисленная форма катализатора должна быть способной быстро реагировать с восстановителем основной реакции, а восстановленная форма катализатора — с окислителем этой реакции. Рассмотрим простой пример катализа каталитическое действие системы Лг — на окисление тиосульфата перекисью водорода в слабокислой среде. [c.193]

Значение потенциала полуволны для процессов с замедленной стадией диффузии близко к стандартному окислительно-восстановительному потенциалу протекающей реакции, поскольку отношение коэффициентов диффузии окисленной Dox и восстановленной Ошй форм для большинства веществ примерно равно единице. Для амальгамных электродов потенциал полуволны отличается от стандартного окислительно-восстановительного потенциала металл — ионы металла, что связано с энергией образования, амальгамы. Таким образом, потенциал полуволны является характеристикой окислительно-восстановительной системы и не зависит от концентраций окисленной и восстановленной форм. Форма полярографической волны аналогична зависимости г) — i. [c.294]

К этой же категории реакций принадлежит разложение воды альдегидами в присутствии коллоидальных металлов платиновой группы. Характерным для этой реакции является то, что она происходит лишь в присутствии акцепторов водорода, т. е. веществ, способных к восстановлению (метиленовая синь, индиговая синь и пр.). Для муравьиного альдегида, метиленовой сини и коллоидальных металлов платиновой группы реакция была подробно изучена Бредигом и Зоммером. Коллоидальная платина производит катализ, т. е. ускорение окисления альдегида в кислоту и восстановления метиленовой сипи в лейкоформу, ужо при обыкновенной температуре, коллоидальный палладий — при 90°. Все эти реакции, как будет показано дальше, имеют большое значение с точки зрения уяснения основанных на разложении воды окислительно-восстановительных процессов, совершающихся в живых организмах. [c.69]

До сих пор, чтобы как можно меньше усложнять картину, обсуждение ограничивалось процессами, в которых от восстановителя к окислителю переносился один электрон. Большинство рассматриваемых примеров затрагивало комплексы переходных металлов, устойчивые степени окисления которых отличаются на единицу. Однако элементы Р-блока и даже переходные элементы в ковалентных соединениях обычно не образуют стабильных соединений с нечетным числом электронов, и устойчивые степени окисления отличаются на две единицы, как, например, 5п(11), 5п(1У) Т1(1) и Т1(1П) Р(1П) и Р(У). Поэтому закономерен вопрос может ли за один акт окисления-восстановления переноситься больше одного электрона Если реакция идет по внешнесферному механизму, ограничение Франка—Кондона (соответствие энергий окислителя и восстановителя до переноса электронов) будет намного более серьезным, когда дело касается переноса двух электронов и более высокие значения энергий активации и меньшая вероятность успешного окислительно-восстановительного столкновения приведут к тому, что процесс этот станет маловероятным. Если реакция идет в растворе, ограничения могут быть, по-видимому, смягчены по той причине, что реагенты могут находиться в тесном соприкосновении друг с другом (в сольватационной ловушке ) достаточно долго, для того чтобы участвовать в двух последовательных актах переноса электронов. Если реагирующие промежуточные соединения не живут столь долгое время, чтобы их можно было обнаружить, этот тип процесса, вероятно, нельзя будет по-настоящему отличить от синхронного переноса двух электронов. В реакции, протекающей по внутрисферному механизму, мостиковая связь может сохраняться достаточно долго, и поэтому возможен последовательный перенос более чем одного электрона. В принципе возможно [c.209]

Для развития представлений об окислительно-восстановительных процессах и о влиянии различных условий на изменение направления реакции очень важное значение имеет электронно-ионная характеристика процесса. Общепринятые теперь электронно-ионные представления о реакциях окисления и восстановления впервые широко развивал Л. В. Писаржевский . [c.342]

При измерениях окислительного потенциала колориметрическим методом для получения термодинамического значения потенциала необходимо, чтобы система приходила в равновесие с индикатором. Для этого при измерениях окислительного потенциала в системах, в которых процессы окисления —восстановления осуществляются с участием водорода и, в особенности, кислорода, так же как и при электрометрическом измерении, требуется введение катализаторов, ускоряющих окислительно-восстановительную реакцию. Кроме того, необходимо, чтобы при измерениях потенциала систем, в которых процесс восстановления осуществляется водородом, окисленная форма индикатора достаточно быстро восстанавливалась водородом. [c.181]

Скорость реакций окисления — восстановления часто невелика. Так, например, на реакцию окисления иодид-ионов дихроматом калия в кислой среде в 0,1 н. растворах затрачивается 2—3 мин. Скорость таких сложных процессов должна характеризоваться не суммарным уравнением реакции, а скоростями отдельных проме-жуточых стадий. Общая скорость реакции не может быть выше скорости самой медленной промежуточной стадии. Поэтому для окислительно-восстановительных процессов особенно важное значение имеет ускорение реакций. Оно может быть достигнуто по- [c.79]

Равновесные концентрации ионов могут быть рассчитаны, если известна концентрация титруемого раствора, количество добавленного титранта и значения констант диссоциации. Когда в основу определения положено кислотно-основное взаимодействие, химические равновесия характеризуются константами диссоциации кислот, оснований, амфоли-тов, а в неводных растворах также константами диссоциации солей. Если в процессе титрования образуются малорастворимые осадки или комплексные ионы, состояние равновесий обусловливается значениями произведений растворимости осадков и констант нестойкости комплексов. При использовании реакций окисления — восстановления равновесия зависят от окислительно-восстановительных потенциалов и т. д. В ряде случаев существенное влияние в общей системе равновесий оказывает константа автопротолиза растворителя. [c.98]

Как известно, значительная часть реакций окисления в организме человека и животных осуществляется путем отнятия от окисляемого вещества водорода (т. е. протонов и электронов) и передачи их на кислород. В этом процессе участвует один или несколько посредников. Порядок, в котором происходит передача протонов и электронов от одного посредника к другому, определяется соотношением их окислительно-восстановительных потенциалов. Вещество с меньшим окислительно-восстановительным потенциалом способно передавать свои электроны (а часто и протоны) веществу с большим окислительно-восстановительным потенциалом. Окислительно-восстановительный потенциал вещества в растворе зависит от pH, температуры и от соотношения концентраций восстановленной и окисленной формы вещества. Потенциал, возникающий в случае, если концентрация восстановленной формы равна концентрации окисленной формы, называется стандартным окислительновосстановительным потенциалом о- В физической химии его величину измеряют при pH О, а в биохимии при pH 7, так как ткани человека и животных имеют pH, близкий к 7. Стандартные окислительно-восстановительные потенциалы систем (в вольтах), передающих протоны и электроны в организме человека и животных, имеют следующие значения [c.118]

Понятие о реакциях окисления—восстановления. Окисление— восстановление является одним из основных методов химического анализа и широко применяется в аналитической практике. Поэтому знание теории окислительно-восстановительных процессов для аналитика имеет большое значение. В этом параграфе, опуская подробности, мы лишь напомним некоторые основные понятия о реакциях окисления— восстановления, поскольку они подробно излагаются в курсе общей и неорганической химии. Основоположниками ионно-элек-тронной теории реакций окисления—восстановления являются Я- И. Михайленко, Л. В. Писар-жевский и А. М. Беркенгейм. [c.116]

Так как реакции окисления и восстановления как органических, так и неорганических соединений имеют важное значение для процессов, происходящих в живых системах, то необходимо и.меть данные для характеристики их окислительной или восстановительной способности. [c.245]

При этом значение электродного потенциала резко изменится — произойдет скачок потенциала. Графическое выражение результатов титрования дает характерную кривую потенциометрического титрования (рис. 62, в). Скачок потенциала в точке эквивалентности тем больше, чем больше разность потенциалов протекающих окислительно-восстановительных процессов. При титровании раствора железного купороса раствором перманганата калия скачок потенциала будет весьма резким, так как нормальный потенциал системы Ре3+/Рс2+ равен 0,77 в, а нормальный потенциал системы Мп04 /Мп + равен 1,52 в. Скачок зависит также от исходной концентрации раствора. Чем выше исходная концентрация, тем больше скачок в точке эквивалентности. Потенциометрическое титрование при реакциях окисления — восстановления с платиновым электродом широко применяется в производственных и исследовательских лабораториях. [c.386]

Л. В. Писаржевский [848] еще в 1914 г., основываясь на впервые выдвинутых им представлениях о реакциях окисления и восстановления, как процессах переноса электронов, предсказал непрерывно идущий обмен электронов между ионами разной валентности в растворах. Рассматриьае-мые здесь обменные изотопные реакции наглядно это подтверждают. Изучение их механизма имеет принципиальное значение для химии, так как оно связано с все еще остающимся неясным вопросом о том, переносятся ли в ряде окислительно-восстановительных процессов электроны в свободном виде или вместе с атомами или ионами. [c.335]

При хемосорбции компонентов реагирующей газовой системы и с образованием противоположно заряженных ионов под воздействием ионов переменной валентности катализатора (направленное образование ионов с противоположными зарядами из реагентов является одной из функций катализа) будет создаваться газовый элемент (из двух полуэлементов) с впол не определенной электродвижущей силой окислительно-восстановительной реакции (редокспотенциал). Чем слабее химические связи и чем меньше различие в прочности связи катализатора с донорами и акцепторами, т. е. чем меньше редокспотенциал элементарных стадий процесса, тем активнее катализатор. (Это, по-видимому, одна из причин высокой активности платины в реакциях как окисления, так и восстановления.) Для высокой активности катализатора большое значение имеет площадь раздела фаз, например площадь раздела металл — твердый раствор. Следует упомянуть, что вследствие такого строения катализатора возможность перемещения носителей тока от поверхности контакта в объем твердой фазы и в противоположном направлении будет различной (образование запорных систем, транзисторов и т. п.). [c.101]

В реакциях, связанных с переносом электронов, т.е. в реакциях окисления-восстановления, способность донора электронов (восстановителя) отдавать электроны характеризуется стандартньп восстановительным потенциалом Е . Окислительно-восстановительные системы, обладающие более электроотрицательными значениями E , стремятся передать свои электроны системам с более электроположительными значениями < . Изменение стандартной свободной энергии в окислительно-восстанови-тельных реакциях определяется из уравнения AG = — kFAJEq. в митохондриях атомы водорода, отщепленные от субстратов дегидрогеназами, передают свои электроны в цепь переноса электронов. Переходя по этой цепи от одного переносчика к другому, электроны в конечном итоге достигают молекулярного кислорода и восстанавливают его в HjO. Энергия, высвобождающаяся в процессе [c.545]

Из приведенной схемы следует, что термолиз перманганата — типичная реакция окисления-восстановления. В то же время еще Рогинским и Шульц [3] было показано, что скорость термического разложения перманганата изменяется р присугствии добавок тех окислов, которые обычно являются активными в окислительно-восстановительном катализе. Поэтому можно предположить, что при термолизе перманганата существенное значение может иметь возбуждение и перенос электрона. Представляло инт pe выяснюь, каков характер этого перехода, имеем ли мы дело с локальным электронным переходом, или же при нагревании перманганата калия может происходить переход электрона в полосу проводимости, где именно происходит этот электронный переход и существен ли он для процесса термического разложения. [c.184]

В которых один неспаренный электрон приходится на каждый атом металла. Предполагается, что это связано с димеризацией комплекса с образованием связи между двумя атомами металла. Уильямс [21 ] отметил, что ё-электроны и с1-орбитали элементов с небольшим числом (З-электронов, по-видимому, легко доступны для лигандов, что в случае соединений Мо(У) приводит к димеризации. Эту склонность к образованию димеров нужно учитывать при обнаружении по спектрам ЭПР низкоспинового состояния восстановленной ксантиноксидазы. Было высказано предположение, что интенсивность спектра ЭПР, соответствующая всего 37% полного содержания молибдена, объясняется существованием равновесия между парамагнитным мономером и диамагнитным димером. В модельных комплексах Мо(У) в водном растворе число неспаренных электронов, обнаруживаемых методом ЭПР, еще меньше (менее 1 %). Отсюда следует, что биологические системы способны стабилизировать мономерные комплексы Мо(У). Специфические эффекты стабилизации могут также регулировать баланс между состояниями окисления. Такая регуляция имеет существенное значение, если молибденсодержащие ферменты эффективно функционируют как электрон-транспортные реагенты, поскольку процессы переноса электрона между молекулами, протекающие с низкими энергиями активации, возможны только в случае подходящих соотношений между окислительно-восстановительными потенциалами компонентов. Данные, полученные Уильямсом и Митчеллом [18], показывают, каким образом достигается регуляция окислительно-восстановительных потенциалов в случае молибдена. Эти авторы обнаружили специфическую стабилизацию Мо(1У) цианид-ионами, повышение устойчивости Мо(У1) по сравнению с Мо(111) при наличии гидроксила в качестве лиганда и примерно одинаковую устойчивость Мо(1П) и Мо(У) в присутствии хлорида и тиоцианата. При нейтральных рн окислительно-восстановительные потенциалы пар Мо(У1)/Мо(У) и Мо(У)/Мо(1П) находятся в интервалах от —0,2 до —0,4 В и от —0,6 до —1,0 В соответственно. Таким образом, первая пара близка по своему окислительно-восстановительному потенциалу к флавиновьш системам (около 0,25 В), тогда как вторая пара имеет потенциал, выходящий за пределы обычных окислительно-восстановительных потенциалов биологических систем. Однако способность меркаптоуксусной кислоты ( около —0,30 В) восстанавливать Мо(У) до Мо(1П) показывает, каким образом окислительно-восстановительный потенциал молибденовой пары может быть смещен в область, в которой протекают биологические реакции, путем преимущественной стабилизации состояния с меньшей степенью окисления ([21], см. также гл. 15). [c.267]

Наиболее детальные исследования механизма электроокисления SO2 были проведены на вращающемся пирографитовом электроде [184] и на тонком плавающем электроде из активированного угля АГ-3 и других углеродных материалов с равнодоступной поверхностью [185]. Значение стационарного потенциала в 0,5 М H2SO4 при давлении i so2=98 кПа составляет на пирографите 0,65 В и на активированном угле —0,35—0,40 В. Электрокаталитическая активность углеродных материалов в реакции окисления диоксида серы уменьшается в ряду активированный уголь > графит > сажа (рис. 64). Посадка на углеродные материалы кислых оксидов приводит к снижению скорости реакции. Характер поляризационных кривых на высокодисперсных углеродных материалах указывает на возможность протекания вблизи стационарного потенциала как окислительных, так и восстановительных реакций с образованием восстановленных частиц SO2. При более отрицательных потенциалах наблюдается стационарный процесс восстановления SO (рис. 65). [c.150]

Главное значение при взаимодействии погребенных органических веществ и их дериватов с минеральными компонентами осадочных образований и вод имеют окислительно-восстановительные процессы. Захороняющиеся остатки органического мира всегда способны к окислению, а в окружающей среде они встречают способные к восстановлению кислородсодержащие вещества. Можно указать две основные обстановки, где протекают окислительно-вос-становительные реакции с участием органического вещества 1) обстановка седиментогенеза и диагенеза (придонные воды и свежие илы) и 2) обстановка гипергенеза (воздействию инфильтрационных пластовых вод подвергаются нефтяные залежи). Геохимия протекаюгцих процессов в обоих случаях в общем однотипна. [c.166]

Скорость нагревания гранулированного сырца в первьп 1 период тепловой обработки до температуры примерно 120—180° С, когда из него удаляется преимущественно свободная вода, заметно не отражается на вспучиваемости глин, если последующий обжиг проведен на оптимальном уровне. Второй период охватывает широкую область температур, в пределах которых завершается удаление физически связанной воды, а также интенсивно развиваются, но полностью не заканчиваются реакции дегидратации, декарбонизации и окислительно-восстановительные процессы, среди которых решающее значение имеют реакции окисления органических примесей и восстановления окислов железа. Скорость и температурный уровень нагревания в этот период определяются основным требованием процесса — поддерживать восстановительную среду внутри пор глинистого материала. [c.108]

Для характеристики окислительно-восстановительной системы в реальных условиях пользуются понятием реальный (формальный) потенциал ( р или Е° ), который соответствует потенциалу, установившемуся в данном конкретном растворе при равенстве исходных концентраций окисленной и восстановленной форм потенциалопределяющих ионов, без учета каких-либо поправок на процессы комплексообразования, гидролиза и др. Реальные потенциалы окислительно-восстановительных систем с аналитической точки зрения более ценны, чем стандартные потенциалы, так как истинное поведение системы определяется не стандартными, а реальными потенциалами, и именно последние позволяют предвидеть протекание окислительно-восстановительных реакций а конкретных услов иях опыта. Реальные потенциалы различных окислительно-воостановительных систем, имеющих значение для аналитической практики, приведены в табл. 13. Как видно из этой таблицы, реальные потенциалы той или иной системы зависят от кислотности и природы электролита и изменяются в широких пределах. [c.87]

Современная гидрогеохимия придает большое значение гетерогенным процессам осаадения—растворения и окисления—восстановлений как процессам дифференциации ингредиентов в водоносном пласте. Их роль в техногенной метаморфизации подземных вод исключительно велика [173, 215]. Процессы осаждения, протекающие без изменения валентного состояния ингредиентов, и гетерогенные окислительно-восстановительные реакции дают наиболее широкий спектр техногенных осадков. [c.134]

Циклическая вольтамперометрия представляет собой удобный метод определения электрохимической обратимости окислительно-восстановительной пары в тех случаях, когда доступна только окисленная или только восстановленная форма. При таком вольтамперометрическом определении критерий обратимости безусловно включает сам факт появления пика восстановления для окисленной формы обратимой пары (прямая развертка подразумевается здесь в анодном смысле). Для обратимой (нернстовой) системы, в которой быстрый перенос электрона сопровождается медленными химическими реакциями, отношение токов пиков катодного и анодного процессов рс/ ра равно единице. К другим критериям обратимости относятся значение разности между потенциалами пиков и полупиков (Л р = Л р/2 = =60—65 мВ ожидаемое значение для обратимого одноэлектронного процесса равно 57 мВ), зависимость величины тока от квадратного корня из скорости развертки и независимость потенциала анодного пика Ера или ipa v / от V. [c.35]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология