Активирование кислорода

Опыт 164. Активирование кислорода терпенами [c.147]

На роль пероксидов в биологических процессах на примере биологического окисления А.Н. Бах указал еще в 1897 г., когда написал, что в животном организме активирование кислорода может происходить при посредстве перекисей, которые являются постоянным фактором всякого процесса медленного окисления, какова бы ни бьша природа окисляющего тела . [c.30]

При использовании металлов переменной валентности образуются комплексные соединения, в которых активированный кислород может участвовать е реакции с углеводородом [8, 9] с образованием радикала [9—11] [c.12]

Не менее сложны требования к второму участнику реакции окисления — кислороду. Для мягкого окисления энергия его связи с паверхностью должна быть достаточно велика для возможного взаимодействия с окисляемой молекулой. Вопросы активирования кислорода решетки окисных систем, его взаимоотношения с кислородом газовой фазы, всегда содержащимся в реакционной смеси, разбираются во многих исследованиях, но полученные данные весьма противоречивы. Достаточно четко установлено, однако, что энергия связи Ме—О при глубоком окислении углеводородов значительно меньше, чем при мягком. Поэтому приходится подбирать системы, способные обеспечить разную подвижность кислорода. [c.307]

Перекись А (О ) самоокисляющегося вещества окисляет антиокислитель В < образованием перекиси В(0), между тем как она сама превращается в другую перекись Л(0). Обе перекиси Л(0)и В 0) реагируют друг с другом, регенерируя лри этом все три исходных компонента, именно А, В п 0 . Этот механизм показывает, что первичная перекись, содержащая активированный кислород (указано скобками), способна разлагаться под влиянием катализатора с выделением всего кислорода. [c.330]

Он экспериментально установил наличие перекисей в ходе медленного окисления различных веществ и объяснил явление сопряженного окисления образованием перекисей. С известными поправками его положения сохранили свое значение и до настоящего времени. Теория А. Н. Баха не объясняет, однако, откуда берется энергия разрыва связи при активировании кислорода. В 1905 г. Н. А. Шилов в теории сопряженных реакций показал, что энергия активации, необходимая для начала реакции, может быть получена за счет другой, сопряженной с первой, реакции. [c.150]

АКТИВИРОВАНИЕ КИСЛОРОДА В ПРОЦЕССАХ БИОЛОГИЧЕСКОГО ОКИСЛЕНИЯ (История исследования проблемы) [c.181]

Таким образом, историческое значение разработки идеи активирования кислорода очень велико. Однако попыток систематически проследить взаимосвязь отдельных теорий активирования кислорода при биологическом окислении с представлениями о тех или иных конкретных каталитических или ферментативных агентах до сих пор не предпринималось. Цель нашей статьи — восполнить этот пробел для того этапа развития представлений о биологическом окислении, который предшествовал появлению теории дегидрирования., [c.182]

Дальнейшая разработка общей теории окисления в результате активирования кислорода продолжалась. Появление перекисной теории окисления Баха—Энглера и разработка Бахом теории биологического окисления привели к конкретизации представлений о катализе при явлениях биологического окисления. При этом наиболее важным дополнением, которое было сделано Бахом в истолковании явления биологического окисления как каталитического процесса, была трактовка отдачи активного кислорода перекисями как каталитического процесса. [c.187]

В дальнейшем развитие исследований биологического окисления пошло в нанравлении изучения процессов дегидрирования. Было установлено, что именно процессы дегидрирования играют наиболее важную роль в явлениях окислительных превращений биологических субстратов. Активирование кислорода при терминальном окислении происходит при участии системы цитохромов, агентов каталитического переноса электронов. [c.188]

Подводя итог, можно сказать, что изучение процессов окисления, происходящих в результате активирования кислорода при биологических процессах, проводящееся преимущественно на модельных опытах, позволило не только ввести представление об активировании кислорода в схемы биологического окисления, но и создать схему каталитического (ферментативного) процесса окисления, содержащую все компоненты, характерные для современных конкретизированных схем. Создание подобной схемы, [c.188]

При pH > 7 ион инициирует окисление дитизона (путем активирования кислорода воздуха), что можно предупредить добавлением гидразина [38 ] [c.140]

В своих опытах по окислению ряда субстратов тканевыми гомо-генатами Виланд и Тунберг установили, что кислород можно заменить различными акцепторами водорода, например метиленовым синим. На основании этого они высказали предположение, что существенная часть биологического окисления заключается в активировании водорода, т. е. активировании водородных атомов субстрата с переходом их в такую форму, в которой они могут реагировать как с кислородом, так и с метиленовым синим. Между тем Варбург полагал, что биологическое окисление протекает в основном через активирование кислорода особой, содержащей железо оксидазой Кейлин в 1925 г. примирил эти, казалось бы, противоречащие друг другу теории, указав, что для биологического окисления необходимо активирование как водорода, так и кисло- [c.204]

Мысль о переносе водорода как первом этапе окисления органического вещества в процессе дыхания впервые высказал в 1915 г. В. И. Палладия в своей известной речи Значение восстановлений для дыхания растений (См. Палладии В. И., Избранные труды. Изд. АН СССР, М., 1960), в которой он обобщил ряд своих ранее опубликованных работ по этому вопросу. Представление об активировании кислорода развил в начале нынешнего столетия А. Н. Бах, создавший пероксидазную теорию биологического окисления (См, Вах А, Н,, Собрание трудов по химии и биохимии, Изд, АН СССР, М,, 1950),— Прим. ред. [c.204]

Переход металлического катализатора в состояние низшей валентности может происходить и при его взаимодействии с об-разуюш имися при окислении альдегидами, спиртами и кетона-ми. Энергия активации взаимодействия гидропероксидов с металлическим катализатором во много раз меньше энергии активации термического распада гидропероксида, вследствие чего реакции с уча"Ьтием металлов протекают с высокими скоростями. Например, гидропероксид кумила взаимодействует с Fe2+ со скоростью, в 4000 раз большей, чем скорость термического распада [66]. Гетерогенное ускорение окисления углеводородов при контакте с поверхностями металлов, оксидов и солей может быть также связано с активированием кислорода при его взаимодействии с активными центрами твердой фазы [73]. [c.59]

Для окислительных процессов (окисление двуокиси серы на платине и палладии, окисление аммиака, катализ гремучего газа) во всех случаях активным оказался одноатомнын ансамбль. Это, ио-виднмому, объясняется следующим образом. Основным лимитирующим звеном прн окислительном процессе является активирование кислорода. Его можно осуществить при [c.362]

Ряд других факторов, возникающих при механической обработке каучука, также влияет на процесс пластикации. Трение при механической обработке приводит к нагреванию каучука и к возникновению на поверхности каучука зарядов статического электричества, достигающих значительной величины. При вращении валков создаются условия, при которых происходят разряды статического электричества, приводящие к увеличению содержания озона в воздухе вблизи поверхности каучука и к химическому активированию кислорода. С другой стороны, мexaничeJ ская обработка и, в частности, деформация растяжения, которой подвергается каучук, повышает его химическую активность. При перемешивании каучука обеспечивается соприкосновение с кислородом различных его частей и облегчается его окисление при пластикации. Таким образом, значение механической обработки состоит,также и в том, что она в значительной мере активирует химическое взаимодействие каучука с кислородом. [c.235]

Эту реакцию следует сравнить с реакцией, приведенной в уравнении (8-67). Несомненно, обе они идут по сходному механизму На первой стадии активированный кислород может присоединяться сначала к карбонильной группе, а затем другой конец молекулы Ог в результате электрофильной атаки присоединяется к ароматическому кольцу. Заметим, что этой атаке способствуют электронодонорные свойства п-гидроксильной группы. Последующее декарбоксилирование разрывает связь О—О, как и в уравнении (8-67). Одновременно, как и в уравнении (10-54), образуется гидроксилированный карбоний-ион, в котором происходит ЫШ-сдвиг. Хотя рассматриваемый фермент является диоксигеназой, механизм его действия, по-видимому, сходен с механизмом действия монооксигеназ [c.440]

Процесс окисления, по мнению авторов [Зб], слагается Кчз следующих основных стадий I) абсорбция кислорода раствором (образование растворенного кислорода) 2) адсорбция раствореиногс кислорода на поверхности гидратов и активация его превращением в атомарный кислород 3) химический процесс окисления активированным кислородом 4) oб7Jaзoвaниe гидратов. [c.11]

Процесс аэробного дыхания является более сложным, так как в нем принимают участие разные ферменты типа дегидраз и окси-даз. Аэробные микроорганизмы также очень разнообразны, поэтому и типов аэробного дыхания много, причем отличаются они друг от друга ферментами, участвующими в окислении субстрата. У микроорганизмов, имеющих окислительные ферменты — пе-роксидазу и каталазу, механизм аэробного дыхания сравнительно прост водород, катализуемый дегидразой, передается кислороду, при этом образуется перекись водорода, которая далее при помощи фермента пероксидазы направляется на окисление специфического субстрата или расщепляется каталазой до молекулярного кислорода и воды, освобождая тем клетку от накопления этого ядовитого вещества. Согласно теории Варбурга решающим условием окисления является активирование кислорода при помощи железа, входящего в состав дыхательного фермента. В протоплазме аэробных микроорганизмов есть и другие группы ферментов — переносчиков кислорода, например, окислительный желтый дыхательный фермент , который легко восстанавливается, присоединяя активированный водород субстрата при помощи дегидраз, а затем вновь окисляется, отдавая водород молекулярному кислороду. При этом образуется перекись водорода. Русский ученый В. И. Палладии впервые поднял вопрос [c.529]

Предложены различные гипотезы для объяснения механизма каталитического окисления. Исследования Шонбейна [37, 38, 39, 40, 41, 42] и Траубе [44] привели к выводу, что в процессах окисления воздухом или другими содержа-1ци1УШ кислород веществами образуется промежуточное соединение, обладающее большей способностью окисления в отношении подвергаемых окислению веществ. Явление, именуемое активацией кислорода, рассматривается как процесс, предшествуюпщй каталитическому окислению. Если вспомогательное вещество, после отдачи части активированного кислорода, остается в окисленном состоянии и неспособно к дальнейшей адсорбции кислорода, то окисляются соизмеримые количества индуцирующего окисление и реагирующего вещества. Если вспомогательное вещество отдает весь адсорбированный кислород реагенту и регенерируется в первоначальную форму, после чего оно способно вновь адсорбировать кислород, то процесс становится каталитическим, в котором небольшое количество вспомогательного вещества превращает большие количества реагирующего вещества. [c.571]

С разработкой идеи активирования кислорода в процессах биологического окисления связаны два наиболее важных вопроса, лежащих в основе развития всей проблемы дыхания. Это были вопросы о каталитической природе реакций биологического окисления и о ферментативной природе каталитических агентов биологического окисления. Действительно, само возникновение представлений о каталитической природе реакций окисления биологических субстратов непосредственно связано с возникновением идеи об активировании кислорода в работах Шёнбайна [1]. Включение же катализаторов окислительных процессов в организме в число ферментов самым тесным образом связано с изучением оксидаз — ферментов, которые, как предполагалось, осуществляют активирование кислорода. [c.182]

Активирование кислорода, по Шёнбайну, заключалось в его озонировании , т. е. переводе в озон, или перекисное состояние. [c.185]

Дальнейшее развитие взглядов Шёнбайна на механизм активирования кислорода шло по двум направлениям. Первое из них допускало активирование молекулы в результате разрыва ее на активные половины. Это направление было представлено гипоте-зазАг Э. Гоппе-Зайлера [19] и Я. Вант-Гоффа [20]. Совершенно новую точку зрения высказал М. Траубе [21], впервые допустивший, что активирование кислорода может происходить в результате разрыва лишь одной связи в его молекуле. [c.186]

Очень существенным в гипотезе Бертрана было утверждение, что коллоидным носителем марганца было белковое вещество. Только в его присутствии марганец приобретал каталитические свойства. Работы Бертрана, основанные на представлении об активировании кислорода, обязательном в случае биологического окисления, пртели к окончательному отказу от представлений о катализаторах биологического окисления, как неопецифических агентах. Оксидазы были отнесены к числу ферментов. Однако в силу того, что хотя общие представления Бертрана о механизме ферментативных реакций, связанных с переносом активных молекул или атомов, оказались поразительно близкими представлениям, разработанным гораздо позже применительно к явлениям переноса водорода при окислительных процессах, конкретный механизм окисления так и не был им вскрыт. [c.187]

Гарвин [52] показал, что озон окисляет окись углерода в присутствии серебряного катализатора. Эта реакция протекает главным образом по механизму, стадией которого является образование активированного кислорода на поверхности серебра в результате первичного разложения озона. Активированный кислород па поверхности серебра вступает в реакцию с окисью углерода, об разуя Og, а атом серебра восстанавливается. Активный кислород на серебре не только окисляет окись углерода, но и переводит озон газовой смеси в кислород, регенерируя таким образом поверхность серебра. [c.340]

Тесно связывая явления окисления с явлениями восстановления, -Виланд считает, что автоокисление сопровождается не активированием кислорода (как это следует из теории Баха), а (в случае органических веществ) активированием связанного водорода. По. его мнению прямое присоединение кислорода, как первичный акт окислительного действия, имеет место лишь при окислении ненасыщенных систем. Гораздо чаще встречающиеся случаи окисления фор- мально насьщеннцх (органических) соединений основаны на отнятии от них водорода, т. е. на явлениях дегидрирования, кото-,)ым часто предшествует присоединение воды. Вообще роли воды Зиланд отводит большое значение, полагая, что присутствие ее является необходимым условием возникновения окислительного процесса. [c.16]

Следует отметить, что влшние температуры на скорость роста пленки окисла неоднозначно - е одной стороны, повмпеше температуры ведет к ускорению активирования кислорода, о другой - к замедлению реакции из-за снижения уровня свободной энергии в системе. Известно, что самопроизвольно протекают лишь те предесеы, в результате которых происходит уменьшение энергии Гиббса (снижение изобарно-изотермического потенциала), т.е. когда Для гетерофазной реакюш окисление [c.20]

Lenher нашел, что полимеризация этилена, активированная кислородом, может дать, помимо других веществ, также большое количество пропилена. Применение некоторых кагализаторов при сравнительно низких температурах также дает возможность синтезировать высшие олефины из низших членов этого ряда. [c.164]

Активированный кислород. Реакционную способность кислорода можно повысить, активируя молекулы Ог-Это происходит, как показал Каутский (1931—1933), в том случае, если молекулы Og привести в контакт с красителями, возбужденными светом до состояния флуоресценции. Если столкновение с молекулой О2 произойдет прежде, чем возбужденная квантом света молекула красителя испустит полученную ею энергию в виде флуоресцентного излучения, то энергия возбуждения может перейти от молекулы красителя к молекуле О2. За счет этой энергии такая молекула 02на короткое время переходит в состояние, в котором она способна вызывать реакции окисления, не идущие под действием нормального кислорода. [c.746]

Попытки Малфорда [306] использовать активированное кислородом низкотемпературное озоление для определения мышьяка и селена были довольно успешными при определении мышьяка, поскольку его извлечение из биологических материалов равнялось почти 100%. Селен же извлекался даже при самых благоприятных условиях в количестве 70Нехотя атомно-абсорбционный метод сравнительно мало применялся для анализа селена, Сирен [307] использовал его при определении селена в сетчатке глаз животных. Сирен предполагает, что элементарный селен играет основную роль в механизме зрения. Он обнаружил 7 мкг/мл селена в сетчатке гвинейских свиней, обладающих плохим зрением, и 630—800 мкг/мл селена в сетчатке крачек (птиц) и косуль, обладающих острым зрением. [c.163]