Коэффициент активности диффузии

Из приведенных данных следует, что эффективные коэффициенты диффузии изменяются с концентрацией, причем эта зависимость проходит обычно через минимум, положение которого зависит от природы электролита. Уравнения (6.12) и (6.36) передают эту зависимость более или менее верно в области весьма разбавленных растворов в более широкой области концентраций она не может быть сведена к изменению коэффициента активности с концентрацией. По-видимому, такой характер зависимости коэффициента диффузии от концентрации обусловлен тем, что из-за специфики диффузионного процесса силы взаимодействия между частицами проявляются в нем по-иному, чем в состоянии равновесия или при прохождении электрического тока. В отличие от равновесного раствора с его хаотическим движением всех частиц, при котором центральный ион и ионная атмосфера могут перемещаться как в одном и том же, так и в противоположных направлепиях, при диффузии наблюдается направленное перемещение нонов, накладывающееся на их тепловое движение. [c.145]

При малом размере пор, когда длина свободного пробега молекул много больше радиуса пор, фактором, определяющим скорость диффузии, становится частота соударений со стенками пор. Такая диффузия называется молекулярной, или кнудсеновской. При столкновении адсорбирующихся молекул с поверхностью они некоторый интервал времени фиксируются на активных центрах адсорбента и только после этого, благодаря тепловому движению, удаляются в газовую фазу. Коэффициент молекулярной диффузии определяется средней тепловой скоростью движения молекул и и диаметром поры d [c.186]

В зависимости от температуры и состава мембраны могут существовать в различных физических фазах. При понижении температуры мембраны обнаруживают свойства твердых тел, при повышении температуры они переходят в жидкокристаллическое состояние, которое характеризуется большей подвижностью молекул в плоскости мембраны. В жидкокристаллическом состоянии найдено, что коэффициенты латеральной диффузии почти так же высоки, как и в воде. Как правило, в таком состоянии находятся биологически активные мембраны при физиологических условиях. Ограничение движения в одной плоскости приводит к тому, что в спектрах ЯМР наблюдаются [c.156]

Для определения температурной зависимости коэффициента активной диффузии значе- [c.79]

Газовая хроматография широко используется также в физико-химических исследованиях. Хроматографическая методика позволяет сравнительно легко определить константу сорбционного равновесия при нескольких температурах и по этим данным рассчитать термодинамические характеристики сорбции изменение энтальпии и энтропии в этом процессе. Хроматографическим методом определяют также коэффициенты активности, диффузии и другие характеристики вещества, изучают кинетику реакций и т. д. [c.338]

В процессе развития хроматографии как метода качественного и количественного анализа выявились не менее существенные ее возможности для измерения различных физико-химических характеристик изотерм адсорбции и распределения, теплот сорбции и энтропийного фактора сорбции (адсорбции и растворения), удельной поверхности адсорбентов, коэффициента активности, коэффициента диффузии и др. [c.187]

О в—коэффициент диффузии разбавленного раствора (рассчитанный, например по соотношению Вильке), см сек Тв—коэффициент активности растворенного вещества Б [c.47]

Измерение толщины углеродных пленок по длине цилиндрического реактора (с помощью Si-зондов и рентгеновского микроанализа) в условиях стационарного потока радикалов позволяло определять транспортные длины L рассматриваемого радикала при различных температурах и вычислять (в рамках диффузионной модели с гибелью активных частиц на стенках трубы) коэффициенты поперечной диффузии D и гибели радикалов (3. [c.78]

Правильное выражение коэффициента активности имеет значение в случае трех- и многокомпонентных систем, в которых существует не единственный взаимный коэффициент диффузии, как в двухкомпонентных системах, а несколько. [c.216]

Значения коэффициента диффузии О (при 4 = 20° С) и средние значения коэффициента активности солей никеля (при 4 = = 25° С) указаны в табл. 46 и 47. Хлористые электролиты более активны, чем сернокислые, и имеют более положительные потенциалы при равных концентрациях. [c.71]

Определение коэффициентов распределения и коэффициентов активности раствора газа (пара) в жидкой неподвижной фазе. Определение коэффициентов диффузии. [c.298]

Скорость вращения суспензии при кристаллизации (в результате механического воздействия мешалки) является одним из важнейших факторов, определяющих размер получаемых кристаллов (см. также гл. 9). Обработка данных (табл. 4.7) для одной и той же мешалки [128] с учетом Уо, Л и фа показывает, что уменьшение размеров кристаллов при усилении перемешивания наблюдается для тех веществ, которые в растворе характеризуются меньшим коэффициентом активности, а твердая соль — большим структурным показателем. Кроме того, значение фц становится больше, а Ата, наоборот, уменьшается. При исследовании влияния перемешивания на кристаллизацию до сих пор уделяли внимание главным образом частоте вращения мешалки, без учета указанных физико-химических характеристик раствора и твердого вещества. Согласно [202], имеется взаимосвязь между линейной скоростью роста кристалла, интенсивностью перемешивания и рядом таких физических характеристик раствора и растущего кристалла, как коэффициент диффузии О, вязкость т), плотность раствора рр и твердой фазы р. . [c.110]

Модель аэротенка с обратным перемешиванием при сосредоточенной подаче сточной воды и активного ила. При составлении модели примем, что обратное перемешивание в аэротенке учитывается коэффициентом турбулентной диффузии Дт, а кинетика роста биомассы активного ила и утилизации субстрата подчиняется уравнению Герберта. Система уравнений модели для рассматриваемого случая имеет вид [c.231]

Объемная диффузия происходит обычно в адсорбентах с макропорами. Наряду с перемещением молекул в объеме пор они перемещаются по поверхности адсорбента от одного активного центра к другому (фольмеров-ская или поверхностная диффузия). Такая подвижность молекул бензо-фенона по гладкой поверхности впервые была обнаружена Фольмером [74], который объяснил это явление так. При достаточно низкой температуре молекулы вещества адсорбируются на наиболее активных центрах, совершая при этом колебания. С повышением температуры амплитуда колебания возрастает и молекула перескакивает па соседние незанятые центры. Процесс требует определенной энергии активации, и скорость его растет с увеличением температуры. Величина коэффициента поверхностной диффузии определяется уравнением [75] [c.191]

Стандартная молярная энтропия Изменение молярной энтропии Константа равновесия химической реакции Степень диссоциации Коэффициент активности Осмотический коэффициент Активность воды Функция кислотности Поверхностное натяжение Динамическая вязкость (внутренее трение) Коэффициент диффузии [c.11]

При А. с хим. р-цией скорость переноса в жидкой фазе увеличивается в этом случае = >i, где и — коэф. ускорения А., зависящий от типа р-ции (обратимая, необратимая), ее константы скорости и стехиометрии, р-римости поглощаемого в-ва А и конц. взаимодействующего с ним активного компонента р-ра В, а также от коэффициентов мол. диффузии компонентов А а В в жидкости и от гидродинамич. условий. [c.8]

Коэффициент турбулентной диффузии Д в достаточно широких пределах можно варьировать за счет предварительной турбулизации, изменяя способ смешения, направление и скорость движения потоков реагентов и пр. [13-17. На рис. 3.15 представлена зависимость коэффициента турбулентной диффузии Д от скорости движения потока в рамках щ-г модели Навье - Стокса с учетом реальных значений вязкости раствора, его температуры, скорости тепловыделения и пр. В зависимости от скорости движения реакционных потоков (мономер, катализатор) коэффициент турбулентной диффузии увеличивается практически линейно [13]. Подставляя полученные по уравнению Навье - Стокса (рис. 3.15) численные значения Д в систему уравнений (3.1), описывающих изменение концентраций М и активных центров А, а также температуру в зоне реакции для трубчатого турбулентного реактора со спутным вводом реагентов, легко оценить влияние Д и V на основные параметры весьма быстрых процессов полимеризации [13-17 . [c.152]

Следует особо отметить, что, независимо от величины коэффициента турбулентной диффузии Д, в области радиусов выше внешний теплосъем практически не оказывает влияния на ММ и ММР образующихся полимерных продуктов. Это связано с тем, что диффузия реагентов недостаточна для достижения термостатируемой стенки. Активные центры гибнут, не достигнув ее, т.е,. [c.153]

Увеличение давления в газовой среде влияет на активность так же, как и повышение концентрации реагентов. При возрастании давления может измениться порядок реакции. Коэффициент молекулярной диффузии, согласно уравнению [c.34]

В отличие от стеиени электролитической диссоциации коэффициенты активности, полученные различными методами, совпадают друг с другом (табл. 3.5). Поправочные коэффициенты, отражающие эффект взаимодействия в неравиовеспых условиях (иапример, при явлениях электропроводности или диффузии), для тех же растворов будут ины.ми. [c.79]

Влияние пористой структуры катализатора паровой конверсии метана на производительность контакта. Активность нанесенных никелевых катализаторов зависит от температуры прокаливания глиноземного носителя. Эта зависимость проходит через максимум, что объясняется следующим. При испытании катализатора на проточно-циркуляционной установке конверсия метана протекает в кинетической области лишь при сравнительно низких температурах (300—400 С), а при температурах выше 800 С скорость реакции определяется процессом внутренней диффузии. В образцах катализатора, полученного на основе глиноземного носителя, прокаленного при 900° С, содержится значительное количество пор до 1000 А при относительно небольшом количестве транспортных пор. Такой пористой структуре катализатора в условиях конверсии метана соответствует режим кнудсеновской диффузии. Поскольку коэффициент диффузии при таком режиме меньше коэффициента молекулярной диффузии, то активность соответствующего катализатора оказывается ниже, чем у более крупнопористого образца, полученного на основе носи-теля, прокаленного при 1000° С, в порах которого осуществляется молекулярная диффузия. Дальнейшее увеличение температуры прокаливания чисто глиноземного носителя и связанное с этим отклонение пористой структуры контакта от оптимальной приводит к уменьшению его активности. Этим же объясняется отмеченное в производственных условиях снижение активности катализатора ГИАП-3 при увеличении температуры прокаливания его носителя до 1400° С. Повышение температуры прокаливания носителя, способствующее увеличению механической прочности и термостабильности катализатора, в сочетании с применением порообразую-щих добавок, одновременно стабилизирующих пористую структуру контакта, позволяет регулировать ее таким образом, что происходящее при этом улучшение его механических свойств не сопровождается существенным понижением активности контакта. [c.116]

Отличие процесса диффузии от ироцессоп электропроводности и равновесного состояния электролита должно проявляться, следовательно, в характере спой-ственного ему межионного взаимодействия. ]5ыло бы неправильно поэтому при рассмотрении диффузии использовать в качестве поправочного множителя коэффициент активности / или коэффициент электропроводности. Здесь необходимо ввести специальный коэффициент в, учитывающий силы межионного взаимодействия именно при процессе диффузии. Его можно назвать диффузионным коэффициентом, и определить из уравнения [c.145]

Опытные данные обобщены в форме соотношения (3.70), причем коэффициент растворимости уже не является постоянным, как в полиэтиленовых мембранах. Установлено, что в пределах исследованного интервала давлений можно использовать линейную функцию давления а(Т, Р)=а Т, Р- й)+тР, а коэффициент диффузии сохраняет линейную форму связи с концентрацией растворенных газов (см. рис. 3.11), Таким образом, в кремнесодержащих полимерных мембранах барическая зависимость проницаемости газов определяется и сорбционным, н диффузионным факторами. Линейный закон изменения lgЛ(Г, Р) от давления ограничен областью невысоких давлений опыта, где коэффициент активности компонента в газовой фазе у,- остается примерно постоянным. [c.103]

Ион-ионное ваимодействие, которое в значительной мере предопределяет коэффициенты активности в растворах электролитов, существенно отражается ина их электропроводности. Электропроводность раствора электролита обеспечивается потоками ионов, возникающими под действием градиента электрического потенциала, т. е. потоками миграции. Во избежание осложнений, связанных с одновременной диффузией, электропроводность изучают с помощью переменного тока при этом ионы колеблются около некоторого среднего положения и grad Hi = 0. [c.84]

В [575, 579] подчеркивается, что микродинамика граничной воды может быть тесно связана с микродинамикой границ раздела, вблизи которых она формируется. К. Пакер [575] предложил модель микродинамики граничной воды, в которой разделены быстрые (/) и медленные (s) движения, связанные с подвижностью индивидуальных молекул воды (/) и переориентацией микрообластей (время корреляции тл) или конечным временем пребывания молекулы воды в пределах данной мик-рообластн [Tiat d /(4Z))] (рис. 14.1). Вклад медленных движений в спектр молекулярных движений воды может возникать вследствие заторможенной подвижности воды вблизи активных центров поверхности, анизотропии ориентационного упорядочения или анизотропии коэффициента трансляционной диффузии вблизи межфазной границы. [c.231]

Коэффициент эффективной диффузии метанола в адсорбенте на.кодим но зависимости ), = /(л) [9], для случая адсорбции метанола на активном угле, приближающемся по внутренней структуре к АУ марки АР-3 в интервале кон центра ци11 А = 0 — -3,3-10"- кг/кг [c.277]

Еще в 1928 г. Харман [34] на основании данных, полученных измерением электропроводности, чисел переноса, коэффициентов активности, гидролиза, осмотической активности, температуры замерзания, соотношения фаз и диффузии, пришел к заключению, что имеется только лишь два простых силиката, Ка25Юз и ЫаН510з, способных в области отношений БЮг КааО от 2 1 до 4 1 превращаться во всевозрастающей степени в коллоидную форму. [c.177]

О>059,, г. где г=Ег, +— gaяs /мх,/х — соответствующие коэффициенты активности Кс — константа диссоциации комплексного иона сх — концентрация комплексообразующего вещества X на поверхности электрода кс и кд, — пропорциональны квадратным корням из коэффициентов диффузии комплексных ионов металлов и металла в амальгаме анд — активность ртути у поверхности капающего электрода. [c.19]

Метод вольтамперометрии с медленным наложением потенциалов на микроэлектрод, в частности классическая полярография, способен дать довольно полную характеристику электродного процесса и молекулярного состояния электролита. Из вольтамперо-грамм (полярограмм) можно сделать заключение об обратимости или необратимости электродных процессов, о наличии процессов комплексообразования в электролитах, определить число электронов, принимающих участие в электродном процессе, рассчитать нормальные потенциалы, коэффициенты диффузии, кинетические константы, а также коэффициенты активности. [c.74]

Другая попытка теоретически истолковать данные, полученные при умеренных концентрациях, была предпринята Виноградом и Мак-Бэном [118]. Эти исследователи не учитывали коэффициенты активности и влияние столкновений частиц при всех концентрациях, а также распространили классическое соотношение Нернста [107, 119] на смеси электролитов. В полученных ими уравнениях интегральный коэффициент диффузии любого данного иона выражен через подвижности и градиенты концентраций каждого из ионов. Непосредственное влияние градиентов концентраций в этих уравнениях четко отделено от влияния диффузионного потенциала. Если последний равен нулю, то ионы диффундируют со свойственной каждому [c.177]