Коэффициент активность газов и растворов

Это уравнение, выражающее значение э. д. с. элемента в зависимости от активности реагирующих веществ и продуктов реакции этого элемента, называется уравнением Нернста. Активность растворенного вещества Ь равна его концентрации в моль на 1000 г воды (моляльности), умноженной на поправочный коэффициент 7, называемый коэффициентом активности. Коэффициент активности зависит от температуры и концентрации и может быть определен экспериментально, если растворы не слишком разбавлены. Если вещество Ь является газом, то его активность равна его летучести и при обычных давлениях численно приблизительно равна давлению, выраженному в атмосферах. Активность чистого твердого вещества принята равной единице. Активность таких веществ, как вода, концентрация которых в процессе реакции практически постоянна, также принята равной единице. [c.33]

При одновременном протекании нескольких процессов для каждого из них рассчитывают константу равновесия, затем записывают уравнение материального и, если необходимо, электрического баланса. В полученной системе уравнений число неизвестных концентраций должно быть равно числу уравнений. Решение такой нелинейной системы даже с очень небольшим числом реакций представляет собой обычно довольно сложную математическую задачу, решаемую с помощью специальных программ на ЭВМ. В первом приближении концентрационные константы обычно приравнивают к термодинамическим, т. е. не учитывают коэффициентов активности в растворах и газах. После первого, приближенного этапа вычислений концентраций вводят табличные или рассчитанные коэффициенты активности и фугитивности и повторяют расчет. При новых концентрациях уточняют [c.411]

Наиболее распространенным в практике ректификации типом систем являются системы, жидкая фаза которых представляет собой реальный раствор, а паровая фаза может рассматриваться как идеальный газ. Пользуясь коэффициентами активности, состав пара в таких системах можно рассчитать по уравнению (94), в котором коэффициенты относительной летучести выражаются соотношениями [c.28]

Это уравнение служит для определения значений коэффициентов активности компонентов в предельно разбавленных растворах в неподвижных жидкостях из газо-хроматографических данных, т. е. из удельного объема удерживания [c.593]

Для реальных газов найти аналитическую зависимость энтропии (а следовательно, и химического потенциала) от давления невозможно. Поэтому используют метод активностей, предложенный Дж. Льюисом. В этом методе вместо давления вводится величина летучести, или фугитивности f, а для растворов — активности, которая отличается от давления на множитель, называемый коэффициентом активности летучесть имеет размерность давления, у — величина безразмерная [c.106]

Удельную поверхность адсорбентов на основе хроматографических измерений определяли Нельсон и Эггертсен, а также Рогинский, Киселев и др. Метод определения коэффициентов активности разбавленных растворов в процессе растворения газа или пара в жидкости предложили Кейлеманс и Квантес. Этот метод сыграл и продолжает играть важную роль в термодинамике разбавленных растворов и ее практическом приложении, например в технологии разделения экстрактивной дистилляцией. Метод получил дальнейшее развитие в работах Мартайра, Короля, Вяхирева, Решетниковой, Царфина и др. [c.250]

Основная трудность в расчете равновесий газ - жидкость состоит в определении коэффициента активности в жидкой фазе у,- и коэффициента фугитивности в газовой фазе Ф,-. Методы оценки коэффициентов активности в растворах неэлектролитов уже были рассмотрены. Оценка же коэффициента фугитивности в газовой фазе может быть выполнена на основании уравнения состояния (Ван-дер-Ваальса, вириального и др.). Однако часто растворимость газа в жидкости очень мала и в этих условиях жидкая фаза стремится к идеальной. Кроме того, при умеренных давлениях не-идеальность газовой фазы незначительна. Тогда стремление того или иного компонента улетучиваться из жидкой фазы в газовую не зависит от присутствия других компонентов и система соответствует идеальной, для которой справедлив закон Генри [c.234]

Рис. 1.1. Зависимость коэффициентов активности газов в растворе от концентрации электролитов [I] при 25 °С

В области концентраций, более высоких, чем отвечающие предельно разбавленным растворам, простейшее уравнение изотермы растворимости Генри уже не соблюдается. Для нахождения зависимости величины 7 от мольной доли л . в этой области значений концентраций надо определить изотерму равновесия Сд==/1(с) или х =[ р) из формы хроматографической кривой так же, как это было показано выше в случае определения изотермы адсорбции из газо-хроматографических данных, т, е. графическим интегрированием (см. стр. 589 сл.). В этом случае значения парциального давления р находят из соответствующих значений концентрации с выходящего из колонки газа. Величину растворимости а определяют интегрированием хроматографической кривой до соответствующего значения с. По найденному значению растворимости а вычисляют соответствующую величину мольной доли л и находят коэффициент активности пользуясь формулой (118) [c.594]

Это выражение показывает, что коэффициент активности характеризует степень отклонения действительной растворимости газов от теоретической. Значения коэффициента активности для растворов ацетилена в некоторых растворителях в зависимости от температуры даны на рис. 36. [c.107]

В растворе любой концентрации активность а. растворенного компонента, его коэффициент активности т, и парциальное давление пара Ра связаны следующим соотношением (пар—идеальный газ) [c.211]

Выражение (11.7) применимо и к реальным растворам, но при малых парциальных давлениях растворяющегося газа, когда отличием коэффициента активности от единицы для растворенного газа можно пренебречь. [c.181]

Определение коэффициентов распределения и коэффициентов активности раствора газа (пара) в жидкой неподвижной фазе. Определение коэффициентов диффузии. [c.298]

Принимая, что коэффициенты активности исходных веществ и активного комплекса примерно одинаковы уд ув ж У/я. то в растворе реакция должна протекать примерно в ут раз быстрее. Допустим, что 7т 100 (в случае плохо растворимых газов), тогда [c.298]

Коэффициент активности характеризует отклонение газа или раствора от идеального его численное значение может быть и меньше, и больше единицы. В пределе, когда р или с стремятся к нулю, у стремится К динице. [c.160]

При выпаривании водных растворов отводимая паровая фаза может содержать летучие компоненты, которые были растворены в исходном растворе или образовались при его нагревании. В этом случае пар становится сложнее по составу, вследствие чего для конденсации или поглощения каждой из его составных частей необходимо создавать соответствующие условия. Например, упаривание оборотного раствора (фильтровой жидкости) после отделения ЫаНСОз в содовом производстве или выпарка суспензии солей, получаемой в производстве аммофоса, сопровождаются выделением водяного пара и аммиака. При упаривании экстракционной фосфорной кислоты образуется газ, состоящий из водяного пара и фтористых соединений. Удаление из раствора неводных летучих компонентов требует дополнительной затраты теплоты в количестве, определяемом из теплоты испарения. Для увеличения степени извлечения их в газовую фазу применяют разные методы повышения коэффициентов их активности в растворе. [c.232]

Следует отметить, что в качестве исходного или стандартного состояния при использовании коэффициента активности можно выбрать не только бесконечно разреженный газ (или бесконечно разбавленный раствор). В некоторых случаях удобнее в качестве стандартного выбрать какое-либо другое состояние. Для газов в большинстве случаев удобным стандартом является состояние идеального газа при давлении р = 760 мм рт. ст. [c.15]

Во втором случае (например, при одновременной абсорбции СО и НаЗ растворами щелочей или аминов) газы А и В реагируют с активной частью поглотителя С. Предполагается, что процесс описывается схемой быстрой реакции в жидкой фазе. Тогда коэффициент для газа А можно определить по приближенной формуле [c.148]

Несовпадение коэффициента активности y (о нем см. гл. ХП) с единицей служит мерой отклонения раствора от идеального, подобно тому, как отклонение f/P от единицы служит мерой отклонения свойств чистого газа от свойств идеального газа (см.гл.У ). [c.241]

При температуре 90,5 К давление газа над жидким раствором азота и кислорода, содержащим 35,2 % (мол.) О2, равно 2,8 атм доля О2 в газе - 0,15. Определите мольную энергию Гиббса смещения этого раствора, если известны нормальные температуры кипения (-183 для О2 и -196 °С для N2) и теплоты испарения (6,82 для О2 и 5,56 кДж/моль для N2). Чему равны коэффициенты активности компонентов в этом растворе [c.80]

Предполагается, что в газе ион находится при давлении 1,0133-105 Па (1 атм), 298,15 К, а в растворе —при 298,15К и концентрации 1 моль/1000 г растворителя в состоянии гипотетического стандартного раствора, т. е. когда коэффициент активности растворенного вещества равен единице. Изменение энтальпии, энергии Гиббса и энтропии в процессе (Х.125) называют соответственно энтальпией, энергией Гиббса и энтропией сольватации. [c.226]

В данной статье проводится обзор методов расчета ряда термодинамических характеристик поверхности разрыва, развитых на основе метода слоя конечной толщины и использующих экспериментальные данные о концентрационной и температурной зависимостях поверхностного натяжения раствора на границе с паром и коэффициентов активности компонентов раствора. Рассмотрение будет ограничиваться случаем плоской поверхности разрыва между двухномпонентным жидким раствором и паром, содержащим малорастворимый и мало адсорбируемый газ. Будет рассмотрена также взаимосвязь термодинамических характеристик поверхности разрыва, отвечащих методу Гиббса и методу слоя конечной толщины. [c.228]

Взаимодействие с растворителем мало изменяет величину множителя кТ к (частоту распада переходного состояния). Сопоставление двух последних уравнений показывает, что различие между константами скорости данной реакции в газе и в растворе обусловлено различием в величинах термодинамических констант равновесия образования переходного состояния в этих двух фазах и коэффициентов активности. Для мономолекулярных реакций кг р-р = кгг уА-в1 Улв). [c.453]

Коэффициент активности компонента раствора можно выразить через составы равновесных жидкой и паровой фаз. При этом существенное значение имеет степень неподчинения паровой фазы законам идеальных газов. Если пар можно рассматривать как идеальный газ, то для определения величины ( А<)неид> соответствии с уравнением (1У-121), получается выражение [c.251]

До сих пор речь шла о идеальных системах — идеальных газовых смесях и идеальных разбавленных растворах. Эти системы являются основной областью применения закона действующих масс. Для газовых смесей обычно не учитываются отклонения от законов идеального газа, если только не рассматриваются газовые реакции, протекающие при высоких давлениях. Для реакций в растворах дело обстоит не так просто. Уже при обычных небольших концентрациях растворенного вещества (10-310 моль/л) наблюдаются отклонения от идеального состояния. Эти отклонения учитываются умножением значений концентраций в законе действующих маос на поправочные коэффициенты /, /i — сложная функция концентрации компонента Си а также концентраций остальных комшонентов (в некоторый момент времени), температуры и давления (слабая зависимость) fi называют коэффициентом активности. Произведение [c.255]

I969,IBI647. ГХ при конечных концентрациях. Часть I. Влияние несовершенства газов на расчет коэффициента активности в растворе из экспериментальных данных. [c.205]

Нами совместно с Клоповым [82, стр. 156] разработан метод расчета термодинамических характеристик растворения электролитов и сольватации ионов, а также структурных изменений различных индивидуальных и смешанных растворителей в широком диапазоне концентраций и температур на основе экспериментальных данных по А77 аств и А//разв электролитов, их коэффициентам активности в растворах и растворимости благородных газов. [c.260]

Интересно сравнитг, начения кп для реакций в растворах со значениями, полученными для тех >[ е реакций в газово11 фазе. Для простоты будем предполагать, что газы н растворы достаточно разбавлены н все коэффициенты активности можно считать равными единице. Тогда из уравнения (ХУ.З.З) следует, что [c.432]

С помощью аппарата термодинамики можно обрабатывать различные исходные данные. Коэффициенты активности и козффициенты В, С и т. д. могут быть найдены также по температуре замерзания и кривым кипения смесей. Наиболее целесообразно рассчитывать коэффициенты активности по величине общего давления достаточно измерить (желательно при постоянной темнературе) общее давление ряда растворов пзвестного состава. Анализ газа принципиально и во многих случаях практически не обязателен. Преимущество этой методики [c.80]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология