Сульфокислоты на гидроксильную группу

Получение тимола из типичного терпенового кетона — /-ментона путем дегидрирования бромом уже рассматривалось (см. 22.2). Целесообразным синтетическим способом получения карвакрола является сульфирование га-цимола (ЬметилЧ-изопропилбензола) с последующим щелочным плавлением полученной 2-сульфокислоты. Пока еще не найден путь введения гидроксила в положение 3, являющееся орто-положением по отношению к более объемистой изопропильной группе, поэтому тимол, изомер карвакрола, в настоящее время выделяют с достаточно хорошим выходом только из природных источников. При нагревании карвакрола и тимола с пятиокисью фосфора изопропильная группа отщепляется в виде пропилена, а нелетучий остаток представ ляет собой эфир фосфорной кислоты, при щелочном гидролизе которого в первом случае образуется о-крезол, а во втором — л<-крезол. В раз личных реакциях замещения карвакрол и тимол подвергаются атаке почти исключительно в пара-положение к гидроксильной группе. [c.300]

Щелочное плавление не может быть использовано в качестве метода определения строения сульфокислот, так как при сплавлении сульфокислот со щелочами неоднократно наблюдались перегруппировки, в результате которых вступающая в бензольное ядро гидроксильная группа становилась не на то место, от которого отщепилась сульфогруппа. Так, например, лг-диоксибензол (резорцин) образуется при щелочном плавлении не только л-бензолдисульфокислоты, но также п- и о-бензолдисульфокислот правда, в этом случае количество его значительно меньше. [c.538]

Как уже было указано, ароматическими спиртами называются производные бензола, имеющие гидроксильную группу в боковой цепи. По химическим свойствам эти соединения близки спиртам жирного ряда, а не фенолам. Они не растворяются в водных щелочах, и, следовательно, кислотные свойства у них выражены значительно слабее, чем у фенолов обычно они имеют приятный ароматический запах. Способы получения ароматических спиртов также аналогичны способам получения спиртов жирного ряда они получаются из соответствующих галоидпроизводных или путем восстановления альдегидов и эфиров кислот, а не из сульфокислот или солей диазония, подобно фенолам. [c.563]

Гидроксильная группа входит в ароматическое ядро, как выше было подробно выяснено, в результате замещения сульфогруппы. Кроме этого наиболее широко применимого способа имеются для частных случаев другие способы, например превращения КНа-группы, обмен С1-атома на ОН. Об этих методах сказано ниже, в своем месте. Независимо от них существуют, правда, не все имеющие значение для практики способы непосредственного ввода ОН-группы в ароматическое ядро. Таковыми являются прежде всего электрохимический метод окисления ароматических производных каталитическое окисление углеводородов в парах и затем метод нагревания со щелочами соединений, заключающих реактивирующую окислительную группу. Примеры такого окисления уже были отмечены выше, при описании применения метода щелочного плавления к р-сульфокислотам антрахинона. [c.188]

Эфиры некоторых сульфокислот, особенно п-толуолсульфокислоты (тозилаты) и метансульфокислоты (мезилаты), представляют большой интерес. Они имеют значение почтп исключительно в синтетической химии сахаров, однако их использование в этом направлении непрерывно возрастает, и в настоящее время трудно найти более или менее сложный синтетический переход в ряду моносахаридов или их производных, который не включал бы на некоторых стадиях превращение эфиров сульфокислот. Введение тозильной или мезильной группы в отличие от получения сложных эфиров карбоновых кислот де.пается не для временной защиты гидроксильной группы, а для дальнейшего превращения в другую функцию. Поэтому наибольший интерес представляют производные углеводов, содержащие эти группировки у заданных фиксированных атомов в молекуле. [c.73]

Дигидро-у-пиран представляет собой бесцветную жидкость (т. кип. 86 °С). Атом кислорода, соседний с двойной С=С-связью, при-дает ей высокую реакционную способность. В присутствии толу-ол-4-сульфокислоты к 2,3-дигидро- пирану количественно присоединяются спирты и фенолы. Образующиеся ацетали устойчивы к действию оснований, но быстро гидролизуются разбавленными кислотами. Этот метод можно использовать для защиты гидроксильной группы [c.585]

Введение в состав сульфокислот гидроксильной группы и хлора почти не влияет на моющие и диспергирующие свойства сульфосолей (табл. 3), однако наличие гидроксильной группы придает сульфосолям определенные антиокислительные свойства. [c.96]

Обзор реакций сульфирования соединений нафталинового ряда, содержащих гидроксильную группу, показывает, что все внимание практически было сосредоточено на 1- и 2-нафтолах, без сомнения ввиду большого значения соответствующих сульфокислот как промежуточных продуктов при синтезе красителей. Остается еще много сделать в области изучения реакций сульфирования алкильных и других простых производных нафтолов, прежде чем будет решен вопрос о направляющем влиянии [5546] различных групп в соединениях этого типа. [c.98]

Одним нз важнейших способов получения фено.тов является сплавление ароматических сульфокислоте щ е л о-ч а м и. При этом сульфогруппа замещается гидроксильной группой [c.537]

До открытия этой реакции в 1936 г. сульфохлориды парафинового и циклопарафинового рядов получались только в результате двух последовательных реакций образования сульфокислоты и замещения в ней гидроксильной группы на хлор, например, посредством пятихлористого фосфора [c.211]

Сульфокислоты и сульфоны — это органические производные серной кислоты, соединения наиболее устойчивого из всех кислородных кислот серы. Поэтому сульфокислоты тоже достаточно устойчивы. Оставшаяся кислотная гидроксильная группа может замещаться на хлор и другие галогены, образуя сульфохлориды, на МН , образуя сульфамиды [c.524]

Так как исследуемые оксисоединения имеют в большинстве случаев назначение быть азосоставляющими, то такой способ, которым можно количественно определить в нем гидроксильную группу, является очень удобным для техники. Предпочтительно данные анализа выражать, записывая молекулярный вес соединения, так как технические продукты всегда более или менее загрязнены минеральными солями и количество молекул в одной и той же навеске различных партий продукта может сильно колебаться. Поэтому, указав, что молекулярный вес данной сульфокислоты -нафтола равен, положим, 290, мы сообщаем, что необходимо взять 290 2 этого вещества, чтобы при сочетании с 1 мол. амина получить одну молекулу оксиазокрасителя, безотносительно, является ли эта сульфокислота в нашей пробе в свободном состоянии или в виде соли и какой именно соли. [c.184]

Оксипроизводные (табл. 7) были получены по методам Кнорра, Конрада— Лимпаха и Скраупа, а также из сульфокислот. Гидроксильная группа в положениях а или 7 легко замещается на галоген. С 5-оксибензо[/]хинолином была успешно проведена реакция Бухерера [5]. [c.493]

Легкость с которой сульфируются фенолы, объясняется ве только направляющим влиянием гидроксильной группы, но также возможностью образования промежуточных, быстро перегруппировывающихся соединений. Так, при действии серной или хлорсульфоновой кислоты на фенол при низкой температуре образуется значительное количество фенилсерной кислоты, легко перегруппировывающейся в п-сульфокислоту (см. часть 1) [c.43]

Так как ариловые эфиры сульфокислот дают при обработке гидразином фенолы и эфиры сульфиновых кислот, превращение лигнина в эфир л-толуолсульфокислоты, выделяющейся из пиридинового раствора с молекулой пиридина ( 8зH8g02вNS5), с последующим разложением эфира гидразином, может служить указанием на характер гидроксильных групп в молекуле лигнина. Повидимому, здесь имеются четыре метоксильных, одна фенольная и четыре вторичных алифатических (или гидроароматических) групп. Аналогичным путем проведено исследование природы гидроксильных групп в других веществах [225]. [c.365]

Алкилсульфокислоты представляют собой сильно кислые, легко растворимые в воде, гигроскопичные соединения, соли которых хорощо кристаллизуются. Они очень устойчивы по отношению к кислотам и щелочам. При действии пятихлористого фосфора — превращаются в хлор-ангидриды, алкилсульфохлориды H2n..iS02 l, которые могут быть посстановлены до сульфиновых кислот Hsn+iSOaH и меркаптанов. Эти превращения служат одновременно и доказательством строения сульфокислот, так как они показывают, что алкильный остаток и гидроксильная группа соединены в сульфокислотах с атомом серы. [c.158]

Щелочное плавлен и е—процесс взаимодействия металлических солей ароматических сульфокислот со щелочами, приводящий к замещению сульфогруппы ЗОдН гидроксильной группой ОН. Исходным органическим сырьем в процессах щелочного плавления являются металлические (главным образом натриевые) соли сульфокислот (бензолсульфонат натрия, нафталин-сульфонат натрия, натриевые соли нафтиламинсульфокислот, антрахирюнсульфокислот и т. д.), применяемые в виде растворов, паст и сухих веществ. Неорганическим сырьем, участвующим в этих процессах, являются щелочи (едкий натр, едкое кали, окись кальция и др.), применяемые в виде растворов или расплавов. [c.319]

В таких же условиях удается провести аналогичное превращение 1-нитрозо-2-нафтола и его сульфокислот, а также о- и я-нитро-фенолов в о- и я-нитроанилины. Однако, чтобы перейти от я-нитро-зофенола к практически важному я-нитрозодифениламину, гидроксильную группу приходится предварительно алкилировать, после чего нуклеофильная реакция с анилином идет в мягких условиях [c.203]

Образование сульфохлоридов. При взаимодействии с пятихлористым фосфором или хлорокисью фосфора гидроксильная группа сульфокислот замещается на галоид, и образуется сульфо.клорнд [c.271]

Логическим развитием метода ион-парной хроматографии [216, 217] явилось использование хирального противоиона (-Ь)-Ю-кам-форсульфокислоты в качестве хиральной добавки к подвижной фазе для разделения энантиомеров некоторых аминоспиртов [218]. Аминоспирты в протонированной форме образуют с анионом камфор-сульфокислоты вследствие электростатических взаимодействий диастереомерные комплексы. Предполагается, что в комплексе между партнерами возможны и другие типы взаимодействий, и в первую очередь образование водородной связи между кетогруппой и гидроксильной группой, что также влияет на наблюдаемое различие в хроматографическом удерживании (рис. 7.18). Разделение бы- [c.163]

С и сульфита натрия при сплавлении со щелочью б) образования пиримидина (115) после обработки натрием в жидком аммиаке структура (115) подтверждена синтезом в) кислотного гидролиза, приводящего к третьему пиримидину (116), структура которого также была подтверждена синтезом. Второй компонент расщепления сульфитом натрия был идентифицирован как тиазол (117). Окисление этого соединения азотной кислотой приводило к потере одного атома углерода и образованию известной тиазол-карбоновой кислоты (118). Наличие в (117) гидроксильной группы было доказано ацилированием и замещением на хлор при обработке хлороводородной кислотой при 150 °С. Тиазол, следовательно, содержал а- или р-гидроксиэтильный заместитель в положении 5. Последний вариант более вероятен, поскольку а) витамин был оптически неактивен б) тест (117) с йодоформом был отрицателен. Положение присоединения тиазольного цикла к пиримидиновому установлено после определения положения остатка сульфокислоты в пиримидине (114) и позднее было подтверждено синтезом. [c.628]

Оксирановые (эпоксидные) производные углеводов являются чрезвычайно ценными полупродуктами и могут быть легко получены действием основания на вицинальную транс-диольную группировку, в которой одна или обе гидроксильные группы этерифици-рованы сульфокислотой [119]. Например, избирательное тозилиро-вание метил-4,6-0-бензилиден-а- )-глюкопиранозида приводит с высоким выходом к 2-тозилату (36), который в свою очередь почти количественно превращается в 2,3-эпоксид (38), имеющий манно-конфигурацию. 3-Тозилат (37) или 2,3-дитозилат превращаются в [c.169]

Механизм сульфитирования в кислой среде, т.е. при кислой суль-юй и бисульфитной варках, представлен на схеме 5.15. Реакция екает в условиях кислотного катализа и начинается атакой прото-бензиловой гидроксильной группы. Образовавшаяся оксониевая может реагировать в двух направлениях. Первое, отвечающее 5 у1 9низму, протекает при pH < 2,0 и предполагает образование карб-10на 1-2. Последний затем атакуется бисульфит-ионом, в результате образуется сульфокислота XXXVI. Скорость процесса лимити- я стадией образования карбкатиона. [c.239]

Пока еще не имеется общего метода окислительного введения гидроксильной группы на место водородного атома любого ароматического ядра. Овладение таким методом упростило бы и удешевило получение фенольных производных, устранив необходимость например предварительного получения сульфокислот или хлорозамещенных. Разрешение этой задачи для некоторых частных случаев в антрахиноиовом и нафталиновом рядах описаны выше. Ниже мы укажем на иные методы и попытки получения оксизаме-щенных прямым окислением, частью они будут описаны в главе о контактных реакциях. [c.360]

Ализарин образует красные кристаллы (т. пл. 290 °С), которые растворяются в растворах щелочей с пурпурно-красным окрашиванием. Иа волокнах, протравленных соединениями алюминия, образуется красный лак, так называемый турецкий красный. Железный лак ализарина имеет фиолетовую, а хромовый — красно-коричневую окраску. Сульфированием ализарина получают ализарин-З-сульфокислоту ализариновый красный 5, хромовый красный ализариновый). Она дает ярко-красный алюминиевый лак и используется для обнаружения ионов А1 +, Получают и другие многочисленные протравные красители антра-хпнонового ряда. При этом необходимо учитывать, что неотъемлемым структурным элементом таких красителей является наличие двух гидроксильных групп в положениях 1,2. Эти красители получают по Бону и Шмидту окислением диокси- или динитроантрахинонов олеумом в присутствии борной кислоты, например [c.759]

Сульфиновые кислоты представляют собой соединения типа R-SOgH. Об их строении позволяет судить реакция их получения восстановлением сульфохлоридов. Согласно этому атом водорода должен стоять на том же месте, где стоит гидроксильная группа в сульфокислотах [c.590]

Смотреть страницы где упоминается термин Сульфокислоты на гидроксильную группу: [c.727] [c.727] [c.19] [c.210] [c.245] [c.246] [c.276] [c.1028] [c.59] [c.409] [c.877] [c.156] [c.197] [c.269] [c.220] [c.221] [c.82] [c.82] [c.241] [c.247] [c.95] [c.568]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология