Степень вулканизации резиновой смеси

Степень усадки определяется главным образом разностью коэффициентов теплового расширения вулканизата и материала формы, а также температурой вулканизации. Резиновая смесь, которая при вулканизации целиком заполняет форму, при охлаждении до комнатной температуры сжимается сильнее, чем форма, так как ее коэффициент расширения значительно больше. Следовательно, степень [c.55]

Основной принцип. Степень усадки, в основном, определяется различием в коэффициентах расширения между вулканизатом и материалом формы, а также температурой вулканизации. Резиновая смесь, заполняющая формующую полость во время вулканизации полностью, при охлаждении до комнатной температуры сжимается сильнее, чем форма, поскольку обладает значительно более высоким коэффициентом расширения, чем материал пресс-формы. С ростом разницы между коэффициентами расширения резиновой смеси и материала пресс-формы, а также между температурой вулканизации и температурой внутри помещения степень усадки увеличивается. Проблемы при расчете степени усадки в основном возникают из-за того, что коэффициент расширения вулканизатов зависит от состава смеси. Несмотря на это степень усадки может быть приблизительно определена и без изготовления прототипов. [c.96]

При этом, изменение свойств вулканизата зависит от концентрации образующихся при вулканизации поперечных связей, так называемой степени сшивания каучука или степени вулканизации. Она зависит, в свою очередь, от количества вводимого в смесь вулканизирующего агента. Так, если при вулканизации резиновых смесей, содержащих [c.440]

Изменение механических свойств. Основной технологической задачей вулканизации является придание резиновой смеси эластических свойств. В производственном процессе натуральный каучук обычно подвергают пластикации, для того чтобы сделать возможным осуществление технологических операций смещения, шприцевания, каландрования и растворения. Резиновая смесь, составленная из пластицированного каучука, в той или иной степени пластична. После того как этой резиновой смеси придана необходимая форма, она подвергается вулканизации. В результате вулканизации каучук вновь приобретает эластичность — свойство, столь ценное в готовом резиновом изделии. [c.294]

Контроль по классической системе испытаний трудоемок. Поэтому он заменяется ускоренными методами контроля (экспресс-анализ). О качестве резиновой смеси с достаточной степенью точности можно судить по кольцевому модулю. Для этого образцы смеси вулканизуются в маленьком прессе при 180—250 °С в течение 1—2 мин. Вулканизаты испытываются на кольцевой модуль. Часто экспресс-анализ проводится в цехе, где устанавливается специальный пресс для вулканизации образцов и прибор для определения кольцевого -модуля. Результаты анализа сообщаются вальцовщику световой сигнализацией. При удовлетворительных результатах анализа смесь направляют в производство, а при неудовлетворительных снимают с вальцов и задерживают до получения заключения лаборатории. [c.194]

Эти полимеры обладают наиболее высокой степенью ненасыщенности и вследствие этого характеризуются наибольшей скоростью вулканизации. При этом обеспечивается высокая степень вулканизации. Из всех типов бутилкаучука они также обладают наибольшей теплостойкостью. Вследствие этого они особенно пригодны для изготовления теплостойких рукавов и ремней, варочных камер и многих резиновых технических изделий. Эти типы полимеров применяются также для изготовления губчатых изделий, так как высокая степень вулканизации компенсирует потерю эластичности вследствие большого содержания масла, которое необходимо вводить в смесь для обеспечения нужной для порообразования пластичности. [c.145]

В таких приборах стальной диск, погруженный в резиновую смесь, приводится в колебательное движение с небольшой амплитудой (вискозиметрия вибрационного типа), что позволяет определить крутящий момент и угол механических потерь в любой момент процесса вулканизации. Существует прямая пропорциональная зависимость между повышением величины крутящего момента и степенью сшивания эластомера, причем под степенью сшивания понимают отношение числа образовавшихся узлов сшивания к общему теоретически возможному их числу. [c.492]

Принципы составления резиновых смесей на основе бутиЛ каучука иные, чем на основе натурального каучука. В бутилкаучуке с ненасыщенностью в пределах 0,6—2,5 мол. % имеется мало реакционноспособных центров и последние расположены на большом расстоянии друг от друга. Вследствие этого смеси из бутилкаучука должны медленнее вулканизоваться, чем смеси на основе натурального Или дивинил-стирольного каучуков. Для того, чтобы можно было осуществлять вулканизацию смесей на основе бутилкаучука за относительно небольшой промежуток времени-, необходимо применять высокую температуру (свыше 150 °С) и ультраускорители. При переработке бутилкаучука нужно учитывать чувствительность бутилкаучука к загрязнению другими материалами, такими, как натуральный каучук или другие виды синтетического каучука, имеющими высокую степень непредельности. Даже незначительное загрязнение бутилкаучука этими продуктами приводит к тому, что смесь плохо или вовсе не вулканизуется. [c.515]

На рис. 178 показано изменение этих величин с увеличением степени набухания в пластификаторе [33]. Естественно, что набухание существенным образом увеличивает сопротивление утомлению. Следует, однако, иметь в виду, что введение тех же количеств пластификатора в резиновую смесь на вальцах не дает такого же эффекта. Это происходит вследствие того, что пластификатор не остается химически инертным в процессе вулканизации. [c.282]

Теплоноситель обычно обладает весьма хорошей теплопроводностью, и, поскольку можно выбрать высокие температуры вулканизации (210-240 °С), она достигается за короткое время. Смесь солей отличается от других используемых жидких сред лучшими характеристиками теплопередачи. При этом определенную проблему из-за низкой теплопроводности резиновых смесей создает относительно медленный теплоперенос, особенно для толстостенных изделий или для полых профилей. Чем крупнее нагреваемый профиль, тем дольше он должен находиться в жидкой ванне до полностью прогретого состояния. Однако это вызывает сильную перевулканизацию поверхности профиля, особенно при очень высоких температурах нагрева. Наконец, с ростом толщины возникают градиент степени вулканизации, а следовательно, и анизотропия свойств вулканизата снаружи к центру. Все это ограничивает применение непрерывной вулканизации в жидких средах. СВЧ-спо-соб по сравнению с L M-вулканизацией дает более равномерное нагревание по всей площади профиля. [c.36]

Причины подвулканизации. Воздействие тепла на резиновую смесь обусловливает возможность химич. превращений каучука, характерных для вулканизации, на стадиях технологич. процесса, предшествующих этой заключительной операции. В случае применения серусодержащих вулканизующих систем П. обусловлена гл. обр. взаимодействием каучука с серой степень изменения пласто-эластич. свойств смеси определяется количеством серы, присоединенной к каучуку. Так, полная потеря пластичности при нагревании (120 °С) ненаполненной смеси из бутадиен-стирольного каучука наблюдается при присоединении 0,5% серы. В присутствии высокодисперсных саж смесь теряет пластичность при связывании 0,3% серы, что объясняется участием сажи в сшивании макромолекул. [c.338]

Технически более интересные результаты были достигнуты, когда в резиновую смесь, наряду с газообразователями, начали вводить такие ускорители, которые обеспечивали некоторую степень вулканизации уже при температурах более низких, чем температура разложения применяемых газообразователей. Таким образом, в момент газовыделения стенки ячеек резины оказывались достаточно прочными и не разрывались под давлением газа при нагревании до температуры окончательной вулканизации материала . Однако применение высокоактивных ускорителей было связано с рядом технологических затруднений, так как в этом случае могла происходить преждевременная вулканизация резиновой смеси в процессе смешения [c.124]

Введение в резиновую смесь активных ускорителей и увеличение их дозировок повышает степень вулканизации резин, а следовательно, и их твердость. Наполнение резин активными наполнителями также приводит к повышению их твер- [c.92]

С повыщением температуры и степени вулканизации растворимость серы в каучуке значительно повышается. В натуральном каучуке в процессе смешения при температуре 55—65 °С растворимость ее достигает 3—4% от массы каучука. При изготовлении мягкой резины, где содержание серы обычно не превышает 3%, в процессе смешения резиновой смеси вся сера может раствориться в каучуке. При температуре вулканизации растворимость серы достигает 10%. При охлаждении резиновой смеси могут образоваться пересыщенные растворы, из которых, благодаря диффузии, избыток серы частично выкристаллизовывается на поверхность резиновой смеси. Такую кристаллизацию серы на поверхности резиновой смеси или вулканизата называют выцветанием серы. Кристаллизация серы на поверхности резиновых невулканизованных деталей снижает клейкость, что вызывает затруднения при сборке резиновых изделий. Уменьшение выцветания серы наблюдается при 1) введении в резиновую смесь некоторых мягчителей (стеариновой кислоты и сосновой смолы), очевидно, потому, что эти мягчители являются диспергаторами серы, спо- [c.129]

Вообще говоря, скоростью вулканизации резиновой смеси можно пренебречь для больших валов, поскольку общее время вулканизации значительно превышает оптимальное время вулканизации смеси. Поэтому смеси резинового покрытия должны быть составлены так, чтобы выдерживать значительные степени перевулканизации без ухудшения их физических свойств. Термическая диффузия (теплопроводность) резиновой смеси важнее, чем оптимальное время вулканизации. В типичном примере стержень диаметром 2 см был покрыт резиной толщиной 5 см с помощью двух различных смесей смесь А с температуропроводностью 0,0015 см /с, имеющая оптимальное время вулканизации 20 мин при 140 °С, и смесь В с температуропроводностью 0,00085 см /с, с оптимальным временем вулканизации 15 мин при 140 °С. Через 90 мин вулканизации было обнаружено, что вал со смесью А полностью вулканизован, а вал со смесью В имеет пористость и выцветание серы. Наибольшее влияние на вулканизацию оказывает стержень. Если резиновое покрытие нанесено на полый или трубчатый стержень, вал можно нагревать как со стороны покрытия, так и со стороны стержня, и в таких условиях обычно не требуется увеличивать время предварительного нагрева, если резиновое покрытие не очень толстое. Если масса металла относительно мала, осевая проводимость может сделать возможным нагрев резины изнутри. Если стержень больше по диаметру, металл действует как теплоотвод, и эффект нагрева изнутри оказывается незначительным. Примером могут служить два вала с одинаковой резиновой смесью толщиной 5 см, со стержнями 20 см в длину. Диаметр одного стержня был 2 см, а другого 10 см. В одинаковых условиях вал со стержнем диаметром 2 см вулканизовался удовлетворительно, а в другом после разрезания обнаружена заметная пористость и выцветание серы в центральной области поперечного сечения вала. Когда металл значительно толще резины, радиальный нагрев оказывает наибольшее воздействие, и осевой на- [c.373]

Немонотонное изменение прочности с увеличением степени набухания вулканизата может наблюдаться и в том случае, когда агент набухания (мягчитель) вводится в резиновую смесь на вальцах до вулканизации. [c.204]

Благоприятными для прочности условиями ориентации, в частности, должны быть 1) воздействие механического поля при повышенных температурах, когда из-за уменьшения вязкости ориентация облегчается, а механическое разрушение затрудняется 2) воздействие постоянного сдвигового усилия (например, в шприц-машине), а не периодического, как на вальцах или каландре. Для фиксации полученных ориентированных структур, очевидно, смесь следует быстро охлаждать. При последующем превращении сырой анизотропной смеси в резину наименее благоприятна для сохранения ориентации обычная высокотемпературная вулканизация, наиболее— холодная (например, радиационная). Еще большей степени сохранения ориентированных структур следует ожидать у термоэластопласта при его быстром охлаждении после ориентации. Очевидно, совмещенный процесс ориентации и вулканизации, как это происходит при барабанной (непр(ерывной) вулканизации, также должен иметь преимущества перед обычной термовулканизацией. Проверка этих соображений проводилась на резиновых смесях на основе каучуков НК, СКД, СКС-30, СКН-26, СКН-40. Воздействие механического поля на полимер заключалось в следующем резиновую смесь пропускали через 0,5 мм зазор микровальцов в одном направлении при различных температурах в течение различного времени или через шприц-машину. Сразу после вальцов резиновая смесь дублировалась с фольгой, затем на каландре получали образцы толщиной 0,3 мм, которые хранили при —70°С до испытаний разрезания и определения термического коэффициента линейного расширения. Часть образцов с каландра передавалась на вулканизацию. Для выбора оптимальных температуры и продолжительности обработки на вальцах эти параметры варьировались от 25 до 90 °С и от 5 до 35 мин соответственно. [c.230]

Когда холодную смесь помещают в котел для вулканизации, то последний внутри заметно охлаждается. Однако требуемая для вулканизации температура должна, как правило, устанавливаться за возможно короткий срок. Это достигается путем использования надлежащей системы нагревательных змеевиков и соответствующей циркуляции воздуха. Разумеется, большое значение имеет равномерное распределение температуры по всему объему котла поэтому размеры обогревательных змеевиков и скорость циркуляции горячего воздуха должны быть соответственно подобраны. Автоматическое управление клапанами позволяет поддерживать предусмотренную температуру вулканизации, которая контролируется самопишущим прибором. Число индикаторов температуры зависит от размеров котла. Качество выпускаемых в настоящее время котлов позволяет достигнуть высокой степени равномерности температуры (в пределах до 2° С), что является совершенно необходимым условием хорошего качества резиновых изделий. [c.69]

Линейные эластомеры и силиконовые резины., Весьма высокомолекулярные линейные полимеры можно превратить в каучукоподобные материалы. Свойства силиконовых каучуков и резин в сильной степени зависят от природы высокополимера или сополимера, других ингредиентов, входящих в резиновую смесь, и характера поперечных связей, возникающих в системе прн вулканизации. Многие свойства, присущие силиконовым резинам, обусловлены применением диметилсилоксано-вых полимеров, усиливаюш,их наполнителей и перекисных агентов вулканизации. [c.454]

Присутствующие в резиновой смеси вещества в той или иной степени оказывают влияние на свойства ускорителей. Характер и количество введенной в смесь сажи оказывают влияние на сопротивление подвулканизации. Органические кислоты и некоторые нитрозосоединения, так называемые замедлители, способствуют увеличению стойкости смеси к подвулканизации. Из смесей, активированных окисью цинка и стеариновой кислотой, получают вулканизаты с улучшенными физико-механическими свойствами. Ускорители, обеспечивающие хорошую стойкость к подвулканизации, но медленную вулканизацию, можно активировать небольшими количествами ускорителя, более склонного к подвулканизации, называемого вторичным ускорителем. Промышленные антиоксиданты в зависимости от химического состава также оказывают различное влияние на подвулканизацию смеси. [c.184]

При радиационной вулканизации 140] ползгчаются более качественные имплантанты, поскольку исключаются даже такие безвредные добавки, как органические перекиси. Для получения резиновых деталей радиационным методом на вальцах готовят смесь из полиметилсилоксанового каучука и минерального наполнителя без вулканизующего агента. Формуют изделия в гипсовой или стальной форме в течение 10—15 мин, затем пресс-форму облучают в равномерном поле до получения оптимальной степени вулканизации. Высокая проникающая способность у-излучения обеспечивает равномерность вулканизации по всей толщине изделия. [c.282]

Интересно, что если невулканизованная резиновая смесь приготовлена на основе полярного каучука, например наирита, то с увеличением степени вулканизации вулканизата прочность связи не только не снижается, а даже имеет тенденцию к повышению. Это можно объяснить тем, что в этой системе повышение полярности вулканизата с увеличением степени его вулканизации приводит к уменьшению различия в полярности дублируемых материалов. [c.107]

Введение ГХПК увеличивает время до подвулканизации резиновых смесей с серой + сульфенамид Ц (30,5 мин, 130°С). Смесь с ГХПК характеризуется замедлением вулканизации при 153°С и значительно превосходит другие смеси по конечной степени вулканизации это важно для вулканизации протекторных смесей легковых шин. При 183 °С эта смесь по скорости вулканизации равноценна смесям только с сульфенамидами. [c.115]

Ускорители этой группы, обладая кислотной функцией, способны реагировать о окисями металлов, образуя соответствующие соли. В том случае, когда эти соли более растворимы в каучуке, чем ускорители, их актив1ность В1 отношении вулканизации значительно выше по сравнению с самими ускорителями. Это имеет место в случае цинковых солей. Активирующее действие окиси цинка, вводимой в резиновую смесь вместе с ускорителем, повидимому, в известной степени связано-с указанным обстоятельством. В частности, образование цинковой соли из дифенилтиомочевины и окиси цинка можно представить следующим уравнением, предполагая, что тиомочевина реагирует в энольной форме [c.350]

Для получения прозрачных, маслостойких и негорючих прессованных и шприцованных изделий используется смесь хлоропренового каучука с фенольной смолой резольного типа и кремнекислотой с последующей вулканизацией окисью мaYнияЧ Смеси наирита с анилино-фурфурольной смолой улучшают бензо-маслостойкость и в меньшей степени снижают морозостойкость, чем смеси с неорганическими наполнителями. Такие композиции могут быть применены для различных резиновых технических изделий. [c.100]

В большей степени, чем при обычной вулканизации в прессе, экономическое значение способа литья под давлением определяется достижением возможно более короткого рабочего цикла, т. е. при данном времени подачи в форму и выгрузки из нее возможно меньшего времени вулканизации. Но желательное короткое время вулканизации может быть достигнуто не только применением больших количеств ускорителя и высоких температур вулканизации оно в большой степени определяется также температурой резиновых смесей, поступающих в литьевую форму. Это влияние тем значительнее, чем больше толщина стенок формуемого изделия. В идеальном случае надо было бы стремиться к тому, чтобы сырая смесь при вводе в форму уже имела температуру ее стенок. При этом условии не требуется необходимой обычно во время процесса вулканизации передачи тепла от стенок формы к смеси и задача формы сводится (наряду с приданием изделию определенной формы) лишь к сохранению температуры смеси. Формованные таким образом толстостенные изделия смогли бы в кратчайшее время провулканизоваться по всей массе одновременно и равномерно. Этому идеальному случаю, по-видимому, больше соответствует вулканизация в машинах червячного типа, чем в плунжерных. [c.64]

При вулканизации без давления все резиновые смеси обычно имеют пористость. В большинстве случаев пористость объясняется наличием в смеси 0,1 — 1% воды, которая содержится в невулканизованном каучуке и наполнителях или адсорбируется в процессе обработки и хранения каучука [4, 5]. В меньшей степени пористость обусловлена пузырьками воздуха, попадающего в смесь при введении наполнителей. [c.251]

При наполнении некоторых клеев на основе сополимеров бутадиена с различными ненасыщенными соединениями (ме-тилвинилпиридином и др.) Si02 высокой степени чистоты (5— 180 масс.ч.) прочностные характеристики клеевых соединений значительно повышаются. Так, клеевая композиция, представляющая собой смесь 12%-ного латекса сополимера (90% бутадиена и 10% 2-винилпиридина) и 20%-ной водной дисперсии Si02 (с размером частиц 3—4 нм), обеспечивает при склеивании резиновой смеси на основе натурального каучука со сталью (вулканизация при 135 °С в течение 1 ч) прочность при отслаивании 185 МН/м, в то время как прочность соединения, выполненного тем же клеем без наполнителя, составляет 30 МН/м [142]. [c.105]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология