Уксусный альдегид контакта

Для жидкофазных процессов, идущих с большим тепловым эффектом, применяют колонны, имеющие развитую поверхность теплообмена, образованную спиральными змеевиками или вертикально расположенными трубными пучками. Так, например, на рис. 235 показана окислительная колонна, состоящая из шести царг, в каждой из которых установлено шесть концентрически расположенных охлаждающих змеевиков. Верхняя (расширенная) царга служит брызгоуловителем. Все части колонны и змеевики, соприкасающиеся со средой, изготовлены из кислотостойкой стали. В нижнюю часть колонны подаются уксусный альдегид с раствором катализатора и кислород. Благодаря большому количеству змеевиков в колонне образуется своеобразная насадка, обеспечивающая хороший контакт между жидкостью и кислородом. Для разбавления парогазовой фазы в верх колонны подается азот. [c.250]

Общая характеристика газожидкостных реакторов. Возможны два варианта газожидкостных реакций либо газ реагирует непосредственно с жидкостью, либо реагирующие вещества находятся в газовой фазе, а жидкость является катализатором. Во втором случае реакция протекает либо в объеме жидкого катализатора, либо на его поверхности. В качестве примеров газожидкостных реакций можно привести производство уксусного альдегида гидратацией ацетилена, алкилирование бензола пропиленом, окисление изопропилбензола кислородом воздуха. Главные требования к газожидкостным реакторам — создание условий для их межфазного контакта и оптимального теплового режима процесса, так как газожидкостные реакции всегда сопровождаются межфазным массообменом, а скорость их зависит от температуры. [c.270]

Часто оксид этилена используют в промышленности не как таковой, а в момент его образования из этилена. Так, например, получают уксусный альдегид. Этилен и кислород пропускают над триоксидом молибдена, пропитанным фосфорной кислотой. В результате окисления образуется этиленоксид, который под действием фосфорной кислоты сразу же изомеризуется в ацетальдегид. Для уменьшения времени контакта и предотвращения дальнейшего окисления ацетальдегида одновременно пропускают водяной пар. При увеличении времени реакции с 1,5-2 до 15-18 си увеличении скорости подачи кислорода получают сразу уксусную кислоту [c.211]

Обычно жидкие продукты окисления состоят из метилового спирта (34—36%), формальдегида (20—23 о), уксусного альдегида (б о), воды и небольшого количества высших кислородсодержащих соединений. Время контакта составляет несколько секунд (иногда менее 1 сек.). Поступающий в реактор газ подогревают до температуры на 50 С ниже рабочей. Чтобы получить как можно больше формальдегида, давление не увеличивают выше 20 атм при 50 атм основным продуктом является метиловый спирт. Как утверждают в патентах, большая часть метана не подвергается изменению, а окисляются в основном высшие углеводороды. Это указание набольшую реакционную способность последних находится в согласии с практическим опытом. [c.57]

В СВЯЗИ с увеличением производств уксусного альдегида, уксусной кислоты и ряда других продуктов на основе ацетилена, вопросу реакционной способности ацетилена уделяется в настоящее время большое внимание [1]. Большой интерес представляет паровая конверсия ацетилена, с помощью которой получают сейчас значительные количества ацетальдегида в промышленности. Вследствие высокой реакционной способности ацетилена и продуктов, образующихся в процессе конверсии, переработка ацетилена в уксусный альдегид сопровождается целым рядом реакций, приводящих К снижению степени использования ацетилена и загрязнению ацетальдегида Побочными продуктами. Кроме того, вследствие образования на поверхности контакта различных твердых полимеров ацетилена (купрена) и углерода происходит довольно быстрое падение каталитической активности катализатора. [c.153]

Рис. 48. Выходы уксусного альдегида в зависимости от времени контакта.

Активность катализатора зависит не только от природы кислоты и окисла металла, но также и от концентрации их. Если говорить о серной кислоте, то в различных сообщениях указывается очень широкий интервал концентраций от 6 до 35%. Ковалев [6] полагает, что наилучшей является 6%-ная кислота. Однако, по другим данным [7] 20%-ная серная кислота является более подходящей. Таким образом, концентрацию серной кислоты можно менять в довольно широких пределах, подбирая соответственно другие условия процесса, главным образом, температуру и время контакта. Чем крепче кислота, тем энергичнее идет поглощение ацетилена и больше получается уксусного альдегида с 1 катализатора, но тем сильнее проявляются процессы конденсации и осмоления, особенно при повышенных температурах, и тем труднее осуществлять регенерацию ртути из ила. [c.158]

Результаты превращения спирта в уксусный альдегид пр.и окислении, помимо активности катализатора, зависят от темпера туры,, времени контакта, соотношения между спиртом и кислородом, присутствия разбавителей. В работе с применением медного катализатора [77] было показано, что оптимальная температура процесса лежит около 440—460° (рис. 71). Повышение температуры сверх оптимальной связано как с усиливающимся распадом альдегида на метан и окись углерода, так и с образованием продуктов уплотнения. Вместе с тем, каждой температуре [c.155]

Рис. 71. Выходы уксусного альдегида в зависимости от температуры и времени контакта (подачи).

Обычно жидкие продукты окисления состоят из метилового спирта (34—36%), формальдегида (20—23%), уксусного альдегида (5%), воды и небольшого количества высших кислородсодержащих соединений. Время контакта составляет несколько секунд (иногда менее 1 сек.). Поступающий в реактор газ подогревают до температуры на 50° С ниже рабочей. Чтобы получить как можно больше формальдегида, давление не увеличивают выше [c.57]

При окислении пропана и бутана образуется аналогичная смесь спиртов и альдегидов, а также соединения с тремя и четырьмя атомами углерода. Так, при 150 ат, 350 °С, времени контакта 10 сек и соотношении кислорода и пропана 1 11 был получен конденсат, содержащий спирты (изопропиловый, этиловый и метиловый), альдегиды (уксусный и формальдегид), ацетон и кислоты. [c.145]

На основании некоторых предположений о протекании различных радикальных реакций построим общую схему окисления пропилена. Для сравнения ее с опытными данными рассмотрим результаты, полученные прп окислении пропилена на различных катализаторах. Изучение окисления этилена и пропилена, а также 1- и 2-бутиленов на ванадиевых катализаторах [190] показало, что в продуктах реакцип содержатся ацетальдегид и формальдегид (ацетальдегида незначительно больше, чем формальдегида), акролеин, уксусная и муравьиная кислоты, СО, СО и Н О и не обнаружены окиси олефинов. При окислении изобутилена найдено небольшое количество метилакролеина. Если пренебречь побочными процессами превращения кислородсодержащих соединений (альдегидов, кислот и др.) в конечные продукты реакций и прочной адсорбцией на поверхности, способствующей полимеризационным процессам, можно считать вероятным протекание следующих радикальных реакций на ванадиевых контактах (например, для пропилена). [c.104]

Высокий выход уксусного альдегида может быть получен, например, при слелуюших условиях. Ацетилен смешивают с водяным паром и пропускают нри повышенной тсмп1 ратуре ьад катализатором. Благодаря разбавлению ацетилена водяным паром можно применять большие объемные скорости и уменьшить до долей се-йунды продолжительность контакта с катализаторов прк высокой температуре. В этих услониях подавляются [юбочные реакции и пыход ацетальдегида, считая на прореагировавший ацетилен, приближается к теоретическому. [c.490]

Изомасляный альдегид (I) Ацетон, диацетил Метакролеин (II), ацетон (III), СОз [уксусный альдегид] Окисный молибден-железо-висмутоеый на Si0.j (или AljO-i) I 0, = 1 0,5 — 10, время контакта 0,1—30 сек [549] В1эМо ,Р0.52 Pi 50 торр, Pq = 100 торр, 320° С, время контакта 1 мин. В катализате 1—4,3%, II—7,5%, 111—2,5%, СО2—3,9% (мол.) [550] [c.517]

Пропилен Окись пропилена (I) [пропионовый, уксусный альдегиды, ацетон] Акролеин [акриловая кислота] Серебро в газовой фазе. Оптимальные условия 390—395° С, объемная скорость газового потока 8000—10000 [766] Раствор серебра в молибдене (20% Ag) — нафтенат кобальта в пропиленгликольацетате или в бензоле. 48 бар, 140° С. Выход I — 41% [7б7[. Окись Ag — окись Мо — окись Те в присутствии паров Н2О, 300—500° С, время контакта 2-15 сек [768] [c.933]

Контактная изомеризация окиси этилена была впервые изучена В. Леон-товичем [34] в конденсате, полученном при проведении окиси этилена над окисью алюминия при 200—300°, автор обнаружил лишь ацетальдегид. Трудно допустить, однако, чтобы такое реакционноспособное соединение, как ацетальдегид, не претерпевало бы в этих условиях никаких дальнейших изменений. И действительно, позднее А. Е. Чичибабин [32] показал, что уксусный альдегид при контакте его с окисью алюминия при несколько более высокой температуре (400°) дает кротоновый альдегид, смесь углеводородов, а также фуран и его гомологи. [c.206]

Были детально исследованы продукты окисления этилена кислородом. Процесс окисления проводили при длительном времени контакта (в проточной системе без рециркуляции) и при непродолжительном времени контакта (в системе с рециркуляцией) [1] температуру поддерживали равной 300— 500°С. Полученные продукты состояли из окиси этилена, этиленгликоля, гли-оксаля, уксусного альдегида, формальдегида, муравьиной кислоты и воды. В опытах с рециркуляцией основными продуктами являлись окись этилена и формальдегид. При работе на более крупной лабораторной установке в значительном количестве была выделена перекись формальдегида 02(СНа0Н)2, ди(оксиметил) пероксид. Последняя может разлагаться на муравьиную кислоту и водород по реакции [c.142]

Изомасляный альдегид (I) Ацетон, диацетил Метакролеин (II), ацетон (III), СО [уксусный альдегид] Окисны ) 1мо.либден-железо-висмутовый на SiOj (или AioOs) 1 On = 1 0,5 — iO. время контакта 0,1—30 сек )549] BiaMoi.PO-,, Р, = 50 торр, Pq, = >0° 320" С, время контакта 1 мин. В катализате 1-4,3% II -7,5%, 111—2,5%, СОз-3,9% (мол.) 550] [c.517]

Примерами газожидкостных реакций могут служить производство уксусного альдегида гидратацией ацетилена, алкилирова-ние бензола пропиленом, окисление изопропилбензола кислородом воздуха. Главные требования к газожидкостным реакторам — создание условий для их межфазного контакта и оптимального теплового режима процесса, так как газожидкостные реакции всегда сопровождаются межфазным массообменом, а их скорость зависит от температуры. [c.436]

По вопросу о влиянии времени контакта Каган и Подуровская [70] на основе своих опытов дают диаграмму, представленную на рис. 48. Правда, авторы не определяли выходов уксусного альдегида непосредственно, а рассчитывали их по косвенным данным, но, тем не менее, зависимость результатов разложения от времени контакта выступает совершенно отчетливо. Выход уксусного альдегида на разложенный спирт почти не зависит от времени контакта в широком его диапазоне, но с уменьшением времени контакта падают выходы на пропущенный спирт. [c.149]

Гидратация ацетилена водяным паром протекает над многими разнообразными твердыми катализаторами ванадиевокислым цкнком, окисью цинка, кислым фосфорнокислым кадмием, соединениями вольфрама и др. Естественно, что в зависимости от состава катализатора оптимальная температура будет каждый раз иной. Температурный промежуток, в котором течет эта реакция, можно, повидимому, ограничить пределами от 180 до 500°. При столь высоких температурах большинство катализаторов усиливает и без того присущую уксусному альдегиду высокую активность, в результате чего неизбежно должны протекать побочные реакции, вроде образования кротонового альдегида, сложных эфиров, кетонов (ацетона), уксусной кислоты и ее гомологов, фенолов, смол. Чтобы уменьшить скорость побочных реакций, настойчиво рекомендуется применять при гидратации избыток водяного пара. С той же целью подавления побочных реакций рекомендуется, повидимому, и уменьшение времени контакта, допуская вступление в реакцию лишь незначительной части подаваемого ацетилена. [c.164]

Наиболее современным типом гидрататора представляется колонный аппарат. Колонные гидрататоры иготовляются из кислотоупорных материалов, например, ферросилиция, иногда очень больших размеров [7]. Ацетилен проходит через каталитический раствор, заполняющий гидрататор в виде отдельных пузырьков с большой скоростью. В этих условиях создается высокая степень контакта, чем обеспечивается очень высокая производительность аппарата. Выход уксусного альдегида достигает 98% (температура реакции 80°). [c.165]

При неизбежной рецирку ляции ацетилена в качестае примеси к нему может оказаться и уксусный альдегид. Литературных данных о влиянии этой примеси не имеется, но можно не сомневаться, что оно будет вредным. Уксусный альдегид при контакте с катализатором может подвергаться уплотнению и осмолению, что должно отрицательно сказываться на активности катализатора. Поэтому исчерпывающая очистка оборотного ацетилена от альдегида — операция весьма важная и необходимая. / [c.174]

Внизу гидрататора температура иоддерживается на уровне 97°, вверху 94°. При прохождении ацетилена через слой катализатора происходигг образование уксусного альдегида. При перечисленных выше условиях температуры и времени контакта за проход вступают в реакцию 55—60% подаваемого ацетилена. Уксусный альдегид образуется в количестве 90—95 % на прореагировавший [c.174]

А. Л. Клебанский и В. Д. Титов [26], разбирая механизм реакции гидратации ацетилена, пришли к заключению, что для прямой гидратации должны быть пригодны катализаторы, состоящие из фосфорной кислоты и смеси солей цинка и серебра на нбси-телях. При пропитке угля или силикагеля фосфорной кислотой и солями цинка и серебра или меди они действительно поЛ учали катализаторы, которые при пропускании ацетилена, разбавленного азотом в отношении 1 2 и более и водяным паром в отношении 1 10 давали уксусный альдегид со средним выходом 60% на пропущенный ацетилен и 92—96% на прореагировавший ацетилен. Оптимальная температура реакции 250—300°, а время контакта 0,2 сек. Производительность катализатора в этих условиях достигала 350 г уксусного альдегида на 1 л катализатора в час. К сожалению, авторами с достаточной полнотой не был изучен вопрос об уточнении состава катализатора и продолжительности его жизни. [c.181]

Очистка растворителя. В качестве примесей в ацетонитриле могут присутствовать вода, ненасыщенные нитрилы, ацетамид, ацетат аммония, уксусная кислота, альдегиды, амины и аммиак. Очистка обычно производится при помощи повторной перегонки с пятиокисью фосфора [2] может быть получен растворитель высокой чистоты, но при этом расходуется много времени и растворителя. Нагревание в контакте с Р2О5 вызывает экстенсивную полимеризацию. Перегонку нельзя рассматривать как эффективный метод очистки ацетонитрила от целого ряда нежелательных примесей. [c.9]

Марголис [108] исследовала окисление ацетальдегида, формальдегида и окиси этилена на катализаторах глубокого окисления (хромите магния) и мягкого окисления (ванадиевых контактах и серебре). Было пзучено окисление ацетальдегида в смеси с кислородом нри 200° в динамических условиях. Концентрация кислорода в одном с.чучае отвечала стехиометрическому количеству, а в другом — составляла 20% от стехиометрии. В обоих случаях ацетальдегид окислялся на 80 % в уксусную кислоту и на 20 % в углекислоту. Следовательно, на типичном контакте глубокого окисления — хромите магния - одпп из продуктов окисления углеводородов — ацетальдегид — окисляется не в СОа, а главным образом в уксусную кислоту. Если бы ацетальдегид яв.лялся главным промежуточным продуктом глубо1сого окисления, то в продуктах реакции должны были бы обнаруживаться большие концентрацип уксусной кислоты, тогда как по данным многочисленных анализов ни в одном случае не было найдено альдегидов и кислот более 0,01%. [c.180]

При окислении смесей примерного состава С2Нб 02 = 9 1 в статических условиях при давлениях 15-100 атм [6, 112] помимо оксидов углерода, метана и воды получали метиловый и этиловый спирты, формальдегид и ацетальдегид, муравьиную и уксусную кислоты. На основании полученных результатов был сделан вывод [6], что при примерно одинаковом (2,5-4,5 мин) времени протекания процесса повышение давления способствует повышению выхода продуктов С2 (этанола, ацетальдегида и уксусной кислоты) и понижению выхода метанола и формальдегида. Однако то, что в этих экспериментах в качестве заданного параметра поддерживалось одинаковое время реакции, не позволило обеспечить получение максимального выхода спиртов в каждом конкретном случае. Рассмотрение всей совокупности экспериментальных данных [112] показывает (табл. 4.3), что в диапазоне выше 50 атм максимальные выходы спиртов и ацетальдегида слабо зависят от давления. Более явно роль давления проявляется в повышении выхода уксусной кислоты, максимальная селективность образования которой достигает 27,2% при 100 атм, и в монотонном падении выхода формальдегида. По-видимому, на основании этих работ можно сделать также вывод о росте селективности образования этанола и уксусной кислоты с уменьшением концентрации кислорода в смеси. Во всяком случае при окислении смеси состава 2H6 02 N2 = 90 3 7 в струевом реакторе при Р = 50 атм, Т = 360°С и времени контакта 4 с селективность образования этанола составляла 63% [5. Увеличение времени контакта до 20 с приводило к падению селективности образования этанола до 14,5% при одновременном повышении селективности образования метанола со следовых количеств до 7,8%. При добавлении последовательных порций кислорода к уже прореагировавшей смеси количество образовавшихся этанола, альдегидов и кислот, а также метана оставалось практически постоянным, только содержание метанола и оксидов углерода в прореагировавшей смеси монотонно нарастало [112]. [c.149]