Расщепление аномальное

Однако оказалось, что во многих случаях расщепление значительно сложнее число компонент бывает более трех и величина смещения частот А не соответствует в точности вычисленной по формуле (1.9). Расщепление, описываемое теорией Лоренца, называют нормальным эффектом Зеемана. Другие виды расщепления — аномальным эффектом Зеемана. [c.14]

Величина расщепления зависит как от природы лиганда, так и от природы металла и его степени окисления. Следовательно, каждый лиганд можно характеризовать силой поля, которая вызывает расщепление -уровней. В результате экспериментального исследования спектров многочисленных комплексов различных металлов было установлено, что влияние лигандов может быть представлено в виде спектрохимического ряда, где они расположены в порядке возрастания энергии расщепления 1 < Вг- < СЬ < МОз < Р" < ОН < НаО < < 5СК < ЫНд < N0 < СЫ- СО. Назначение этого ряда состоит в том, чтобы ориентировочно предсказать величину расщепления -уровней, а следовательно, и относительное положение полос поглощения в спектрах комплексов данного металла с разными лигандами. В некоторых случаях наблюдается аномальная последовательность для соседних или близко расположенных членов ряда, что необходимо иметь в виду. [c.212]

Компоненты с АМ = О называют тг-компонентами, тогда как с АМ,- = 1 — (т-компопентами. тг-Компоненты линейно поляризованы параллельно магнитному полю, тогда как (т-компоненты линейно поляризованы перпендикулярно магнитному полю. Нормальный эффект Зеемана (называемый нормальным, поскольку он может быть объяснен в рамках классической физики) возникает, когда оба состояния расщепляются на состояния одинаковой энергии. При этом образуется триплет (рис. 8.2-13) с центральной тг-компонентой и двумя <т - и -компонентами, так что суммарная интенсивность трех компонент равна интенсивности нерасщепленной линии (рис. 8.2-14). В этом случае расщепление (расстояние между компонентами) прямо пропорционально напряженности магнитного поля. Аномальный эффект Зеемана более сложен и приводит к образованию мультиплета, расщепление которого представляет собой более сложную функцию напряженности магнитного поля (рис. 8.2-15). [c.53]

Расщепление амилозы сильно замедляется или прекращается после разрушения 70% гликозидных связей, что связано с присутствием в цепи амилозы аномальных связей. [c.618]

Расщепление уровней энергии, определяемое формулой (69,13), носит название аномального эффекта Зеемана. [c.321]

Таким образом, аномальный эффект Зеемана должен наблюдаться в таких магнитных полях, когда величина расщепления, обусловленного внешним магнитным полем, меньше расстояния между компонентами дублета. Если учесть, что ей/(2Мс) 9Х Х10 2 эрг/Э, то мы придем к заключению, что слабыми полями для первых возбужденных уровней атома водорода следует считать поля с напряженностью магнитного поля а 1000 Э. [c.322]

Здесь первый член соответствует образованию летучего вещества из линейной цепи. Второй член учитывает увеличение, обусловленное разветвлениями. Третий, и последний, член представляет собой поправку, учитывающую тот факт, что место разветвления может иметь другое, вероятно, большее значение константы скорости расщепления. Более полный расчет [57], проведенный в том же направлении, не объясняет отсутствия максимумов у разветвленного полиэтилена. Такое аномальное поведение, наблюдаемое и для других насыщенных алифатических полимеров (рис. 105), является доказательством внутримолекулярной передачи [87]. Возможно, различие в кривых скорости линейного и разветвленного полиэтиленов может быть использовано как аналитический способ обнаружения разветвленности в этих веществах. [c.185]

Применение этого метода для исследования порфириновых фракций позволило сделать еще один принципиально важный вывод о структуре порфириновых молекул, а именно выявить наличие Б их составе разветвленных алкильных цепей. Об этом свидетельствуют две особенности спектров метастабильных ионов. Первая заключается в том, что, за редким исключением, наиболее интенсивный пик в спектре соответствует элиминированию метильного радикала даже у более высокомолекулярных гомологов. При отсутствии разветвления следовало ожидать смещения максимальной интенсивности дочернего иона в сторону отщепления более длинных радикалов при возрастании молекулярной массы гомолога. Вторая особенность, подтверждающая наличие разветвления, проверяется в присутствии аномально высокого-количества ионов, соответствующих элиминированию радикалов, с двумя и более, до 6—8 атомов углерода в высокомолекулярных порфиринах. Эту особенность можно связать с более легким расщеплением р-связи третичного атома углерода в разветвленных цепях по сравнению с вторичными — в линейных. [c.351]

Аномальную реакцию с участием растворителя наблюдали Уитмор и Уилер [47]. При действии хлористого ацетила на некоторые реактивы Г риньяра в эфирной среде наблюдалось образование в качестве побочного продукта этилацетата (за счет расщепления этилового эфира под влиянием хлористого магния). [c.252]

Аномальное расщепление простых эфиров [c.327]

Известны также реакции, в которых, несмотря на отсутствие атома водорода в атакующем молекулу алкена карбанионе, все-таки происходит и перегруппировка первичного продукта присоединения ( аномальная реакция Михаэля), и, по крайней мере формальное, расщепление исходного алкена [336] [c.329]

Для большинства элементов (когда сверхтонкое расщепление резонансных линий не аномально велико) эти [c.358]

При малой величине трансактивности входящих во внутреннюю сферу аминов аномальный ход реакции Иергенсена может быть обусловлен малой прочностью связи с ц ентральным атомом одного из аминов. Например, расщепление (ЫНзЫН2КН2)2Р1С12 идет только по цыс-типу [c.108]

Экзоламинараза гидролизует такой полисахарид, последовательно отщепляя от него по одной молекуле глюкозы, начиная с невосстанавливающего конца. Если в цепи встретится одно аномальное звено (например, звено с 1—>-4-связью), то ферментативный гидролиз в этом месте прекратится и (это очень важно заметить) вея остальная часть полисахаридной молекулы останется не-расщепленной. Действительно, у такого огрызка цепи концевое звено аномальное и фермент перестает на него действовать, как показано на схеме этапов последовательного гидролиза полисахарида экзоферментом. [c.104]

Реакция с Ь метиликклопропилфенилкетоиом дала аномальные результаты, а именно образовался бензамид, а амид 1-ме-тилциклопропанкарбоповой кислогы получен не был [16]. С другой стороны, при замене метильной группы на бензильную направление расщепления изменилось и легко образовался амид [c.11]

Аномально протекают реакции НН с 1,1,1-трифтор-3-(2-теноил)ацетоном в этаноле [18, 20]. Образующийся в этом случае аддукт Михаэля претерпевает кислотное расщепление по Кляйзену с образованием 1,1-дициано-4-оксо-4-(2 -тие-нил)-2-фенилбутана, при этом всегда образуется и побочный продукт - 6-(2 -тие-нил)-4-трифторметил-3-цианопиридои-2(1Я), строение которого подтверждено встречным синтезом из теноилацетона и МН. [c.535]

Распределение радикалов. Прежде всего возникает вопрос о возможности однородного диспергирования радикалов в исследуемом веществе. Критерием более или менее однородного распределения в низкомолекулярной или полимерной среде нитроксильных радикалов, используемых в качестве зондов, может, по-видимому, служить наличие расщепления в спектре ЭПР, связанного с СТВ. При высоких локальных концентрациях радикалов сильные диполь-дипольные и обменные взаимодействия неспаренных электронов приводят к исчезновению сверхтонкой структуры спектра. Показано [203 204, с. 236], что вращательная и поступательная подвижность парамагнитного зонда в полимерной среде тесно связана с движением макромолекул. Изменение величины расщепления, ширины и интенсивности линий спектра происходят обычно вблизи температуры стеклования (как правило, выше Гст.) Зависимость от /Г при этой же температуре претерпевает перегиб. При температурах выше точки перегиба энергия активации Е возрастает. Для больших по объему молекул зонда температура начала изменения спектральных характеристик близка к Гст- Вращение малых молекул зонда в аморфных полимерах практически изотропно, поэтому для определения Хс используют соотношение (XI. 7). В области температур выше и ниже точки перегиба зависимость Хс от /Т описывается законом Аррениуса Тс = Тоехр ( // Г). На связь подвижности зонда с сегментальной подвижностью макромолекул указывают аномально большие значения предэкспоненты и возрастание энергии активации при температурах выше Гст- В табл. XI. 1 приведены релаксационные параметры то и для некоторых аморфных полимеров в области температур выше и ниже точки перегиба Г . [c.287]

Раств-сть р. HjO, МеОН м. р. ЕЮН н. р. эф., ац. Ингибирует de novo биосинтез пуринов в опухолевых клетках включается в РНК мешает нормальному процессингу 4S тРНК, по-видимому, путем индуцирования аномального расщепления предшественника. В эритроцитах быстро дезаминируется до формицина В. [c.224]

Хроменовое ядро легко расщепляется под действием окислителей. Аномальные результаты получены при озонолизе, при котором удаляется гел-диметильная группировка с одновременным разрывом двойной связи в положении 3,4 и эфирной связи с образованием о-оксиальдегида, вместо того чтобы окисление протекало только у двойной связи с образованием соединения типа IV, как этого следовало бы ожидать. Окисление такими агентами, как перманганат калия, также приводит к расщеплению обеих эфирных связей и двойной связи с образованием а-оксиизомасляной кислоты. [c.71]

К числу аномальных реакций в ряду азолов относится декар-боксилирование изоксазол-З-карбоновых кислот, которое сопровождается нуклеофильным расщеплением изоксазольного цикла (см. стр. 190). [c.190]

Эксперименты в области эмбриологии и образования структур часто напоминают аномальные прививки растений. Например, в ходе развития можно изменить ориентацию наружного покрова и наблюдать, на какие структуры это окажет воздействие. Дефекты в развивающихся тканях действуют подобно экспериментатору, работающему в лучших по сравнению с другими условиях. Дислокации, фокальные изгибы и дисинклииации наблюдались в покрытиях членистоногих [4, 5, 94]. Их тщательное изучение позволяет проверить некоторые выводы, полученные в классических экспериментах, и выдвинуть новые концепции [7]. Винтовые дислокации и дисинклинации наблюдались в хромосомах [94] и, по-види-мому, играют функциональную роль в их расщеплении [4, 94]. [c.309]

Один из возможных путей исчезновения кетениминных структур, сопровождаемый уменьшением молекулярного веса, заключается в расщеплении связи углерод — азот основной цепи с последующей перегруппировкой аномального свободного радикала в нормальный, который затем [c.55]

Метогидроокись дигидро-Р-эритроидина VII при деградации по Гофмапу наряду с нормальным продуктом деградации дает аномальный продукт IX. Последний, по-видимому, образуется при нормальном гофмановском расщеплении спиро-азотной связи, сопровождающемся отщеплением метанола и ароматизацией. Промежуточный продукт VIII претерпевает затем миграцию двойной связи, декарбоксилирование и дегидратацию и превращается в IX [171 [c.360]

Наблюдается зависимость между выходом кислот и их силой расщепление происходит, по-видимому, таким образом, что более сильная кислота получается с большим выходом. В ряде случаев были получены аномальные результаты, но в этих случаях реша-юш,ую роль могли иметь пространственные затруднения. Кинетика реакции описывается уравнением первого порядка, при этом ее скорость пропорциональна концентрации того реагирующего вещества, которое присутствует в меньшей концентрации [106]. [c.457]

Из вышесказанного следует, что для расщепления связи кремний — углерод сплавом натрия с калием необходимо, чтобы по крайней мере одна фенильная группа стояла у углерода, связанного с кремнием. Эта усиливающаяся тенденция к расщеплению может быть объяснена резонансной стабилизацией кремнийметаллического соединения и металлоорганического соединения. В тех случаях, когда отщепление проводится металлом в органическом растворителе, предпочтительное отщепление от атома кремния или от атома углерода триарилсилильной группы по сравнению с триалкилсилильной группой совпадает с этой стабилизацией. В этом отношении расщепление калием в жидком аммиаке является аномальным [101]. [c.326]

При расщеплении диаллилового эфира под действием бромистого н-бутил-, третичнобутил- и фенилмагния образуются как продукты нормального расщепления по механизму 1,2-присоединения, так и аномальные продукты. Из диаллилового эфира и бромистого н-бутилмагния выделены пропе-наль (8%), аллиловый спирт (55%) и гептен-1 (24%). Изу-фенил-у -метил-диаллиловогоэфира и бромистого фенилмагния получены аллилбензол (42%) и аллилфенол (6 6%). Из аллил-2-аллилфенилового эфира и бромистого этилмагния получены бутен-2-ол-1 с выходом 31% и 1-фенилпентен-1 с выходом 30% [15]. [c.326]

Резонанс Ферми. Если обертон или комбинационная полоса расположена близко от основной частоты, то их интенсивность может аномально увеличиваться или может происходить расщепление полос (н-бутилвини-ловый эфир, см. задачу 28). Такое взаимодействие обертона или комбинационной полосы с основной полосой называется резонансом Ферми оба колебания должны иметь одинаковую симметрию. [c.23]

В изменении точек плавления, точек кипения, критических температур и т. д. у галогеноводородов проявляются такие же аномалии, как и у халькогеноводородов (ср. стр. 738). Так же как там, эти аномалии обусловлены полимеризацией воды, здесь они обусловлены полимеризацией фтористого водорода в жидком состоянии. Однако константа Трутона, которая для воды имеет аномально высокое значение, в случае фтористого йодорода имеет аномально низкое 3na4eHHe (см. табл. 114). Это происходит оттого, что фтористый водород при обычном давлении даже е газообразном состоянии сильно полимеризован. При понижении давления происходит расщепление на простые молекулы HF. Поэтому теплота испарения фтористого водорода с уменьшением давления сильно возрастает. При давлении 20 мм рт ст она составляет 390 вед/г или 7,80 ккал ль HF (Fredenhagen, 1934). Отсюда получается VTg = 26,6, следовательно, аномально высокое значение для константы Трутона, как это и можно было ожидать вследствие полимеризации в жидком достоянии. [c.842]

Смотреть страницы где упоминается термин Расщепление аномальное: [c.213] [c.210] [c.202] [c.105] [c.199] [c.58] [c.248] [c.109] [c.248] [c.109] [c.58] [c.186] [c.24] [c.42] [c.131] [c.484] [c.557] [c.83] [c.19] [c.192] [c.271] [c.18]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология