Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Инициаторы катионные

    Выбор инициаторов катионного или анионного типа зависит от строения исходного мономера. Если у двойной связи олефина находятся электронодонорные заместители, способствующие стабилизации промежуточного образующего катиона, то применяются инициаторы катионного типа. Если же эти заместители электроноакцептор- [c.198]


    Инициаторами катионной полимеризации являются серная кислота, трехфтористый бор, хлористый алюминий, четыреххлористый титан, хлорное олово и др. [c.199]

    Полимеризация по ионному механизму начинается с образования в реакционной системе инициатора — катиона или аниона (в зависимости от этого различают катионную и анионную полимеризацию). В качестве источников ионов в систему вводят специальные вещества АВ (например, неорганические и органические соли). Ионная полимеризация протекает через те же стадии, что и радикальная инициирование, рост и обрыв цепи. Так, анионную полимеризацию (с участием аниона B ) этилена можно представить следующими реакциями  [c.324]

    Инициаторами катионной полимеризации являются кислоты Льюиса (ВРз, ЗпСи, бромид алюминия и др ) [c.123]

    НС1 как инициатор катионной полимеризации приводит в этих условиях к образованию только низкомолекулярных продуктов. [c.305]

    В качестве инициаторов катионной полимеризации эпоксисоединений, эффективных при невысоких температурах, широко применяются кислоты Льюиса и их комплексы с различ- [c.63]

    Выбор инициаторов катионного или анионного типа зависит от строения исходного мономера. Если у двойной связи олефина находятся электронодонорные заместители способствующие ста- [c.199]

    Выбор инициаторов катионного или анионного типа зависит от строения исходного мономера. Если у двойной связи олефина находятся электронодонорные заместители, способствующие стабилизации промежуточного образующего катиона, то применяются инициаторы катионного типа. Если же эти заместители электроноакцепторные и способствуют стабилизации промежуточного образующегося аниона, то применяются инициаторы анионного типа. [c.185]

    Э. п. может протекать по ионному нли радикальному механизму. Анионные активные частицы образуются в результате восстановления на катоде мономера или электрохимич. инициатора, катионные — при анодном окислении этих компонентов. Радикальные частицы можно получать и на аноде, и на катоде. Заряженные одноименно с электродом активные частицы (ионы, анион-радикалы, катион-радикалы) диффундируют в объем реакционной смеси их взаимодействие, как правило, не приводит к дезактивации. Первичные активные частицы — свободные радикалы — гибнут в результате димеризации, взаимодействия с растворителем, окисления или восстановления. Поэтому с целью интенсификации радикальной Э. п. используется ряд приемов, в первую очередь быстрое вращение электрода и осуществление процесса при высоких концентрациях мономера. [c.478]


    Большое значение в технике имеет совместная поли.меризация смеси мономеров такой процесс называется сополимеризацией. Меняя состав смеси мономеров, можно тонко регулировать свойства получаемых материалов примеры этого будут приведены ниже. Процессы сополимеризации интересны и в теоретическом отношении, в частности, они наглядно показывают существование разных механизмов полимеризации. Так, если в смесь стирола и метилметакрилата добавить инициатор катионной полимеризации, то получается чистый полистирол, второй мономер в полимеризации не участвует. При анионной полимеризации образуется чистый [c.453]

    Отверждение комплексами трифторида бора. Координационные комплексы трехфтористого бора с аминами применяют для отверждения высокомолекулярных эпоксидных смол в порошковых эпоксидных красках. Эти комплексы являются инициаторами катионной полимеризации с раскрытием эпоксидных циклов и образованием реакционноспособных ионов, вызывающих рост цепи. Количество вводимого инициатора составляет 3—5% от массы смолы. Комплексы трехфтористого бора с аминами нереакционноспособны по отношению к эпоксидной смоле при температуре окружающей среды, но активно взаимодействуют с ней при повышенных температурах. [c.156]

    Большой практический интерес представляют процессы отверждения эпоксидных смол под действием инициаторов катионной полимеризации — кислот Льюиса и их комплексов с различными [c.126]

    Однако для пломбировочных материалов наиболее интересны методы отверждения эпоксидных смол под действием инициаторов катионной полимеризации, к которым следует отнести наиболее широко применяющиеся кислоты Льюиса и их комплексы с различными соединениями, главным образом, комплексы трехфтористого бора. [c.47]

    Большой практический интерес представляют процессы отверждения эпоксидных смол под действием инициаторов катионной полимеризации, в качестве которых применяются кислоты Льюиса и их комплексы с различными соединениями (главным образом комплексы трех-фтористого бора) . Механизм полимеризации эпокси- юв еще недостаточно изучен наиболее вероятным является предположение о сольватации комплекса эпоксидными группами смолы с образованием водородной связи между кислородом эпоксидной группы и атомом водорода, связанным с атомом азота  [c.49]

    При помощи ионного (как катионного, так и анионного) инициирования можно получать полимеры из некоторых олефинов. Типы мономеров, полимеризую-щихся наиболее хорошо в том или другом процессе, различны. Мономеры, содержащие двойную связь и рядом с ней электроно-донорную группу или другие группы, способные стабилизовать ион карбония, хорошо полимеризуются под действием инициаторов катионного типа. Наоборот, мономеры, двойная связь в которых расположена рядом с электроно-акцепторной группой или заместителями, способными стабилизовать анион, хорошо полимеризуются под действием инициаторов анионного типа. Вообще если процесс ионной полимеризации проводится при очень низких температурах (от —50 до —100°), то число побочных реакций значительно сокращается. Это обусловлено главным образом тем, что энергия активации роста цепи обычно невелика, тогда как побочные реакции, например образование разветвлений и т. п. или обрыв цепи на молекулах растворителя, имеют более высокие энергии активации, вследствие чего при низких температурах побочные реакции почти не протекают. Действительно, почти всегда оказывается, что чем ниже температура полимеризации, тем получается более высокомолекулярный полимер. [c.75]

    Катионная полимеризация особенно отличается от полимеризации, протекающей по свободно-радикальному механизму в стадиях инициирования и обрыва цепей. Инициаторами катионной полимеризации служат кислоты Льюиса, например трехфтористый бор, хлористый алюминий, четыреххлористый титан, хлорное олово, серная кислота и другие сильные кислоты. Все эти веще- [c.75]

    Как уже ранее указывалось, отверждение эпоксидных смол может быть осуществлено под действием катализаторов ионного типа, которые способствуют раскрытию эпоксидного кольца с образованием реакционноспособных ионов. К ним относятся третичные амины, из которых наибольшее применение получил триэтаноламин, добавляемый в эпоксидную смолу в количестве 15% от массы смолы. В последнее время для отверждения высокомолекулярных эпоксидных смол в порошковых красках стали применять в качестве инициаторов катионной полимеризации координационные комплексы трифторида бора с аминами, которые размыкают эпоксидные кольца с образованием реакционноспособных ионов, вызывающих рост цепи. Добавляют инициатор в количестве 3—5% от массы смолы. Комплексы трифторида бора с аминами взаимодействуют при повышенной температуре. [c.12]


    Инициаторы катионной полимеризации, независимо от природы активного атома, несущего положительный заряд (обозначим его КЬ ), представляют собою поляризованные соединения, в пределе—ионные пары, в принципе способные к диссоциации в растворе достаточной полярности на свободные ионы  [c.95]

    Все изложенное приводит к выводу о необходимости включения в круг объектов дальнейших исследований не только структур такого рода, которые пока вообще не изучались или лишь отчасти затрагивались, но и комплексов обычных металлоорганических соединений, в частности натрия, калия и др. Если же подходить к этому вопросу с точки зрения желательности получения информации, которая была бы полезной для разрешения наиболее спорных моментов, то первоочередными объектами следовало бы считать катионные агенты. Имеются в виду почти не исследованные методами квантовой химии, но давно уже имеющие широкое практическое применение типичные инициаторы катионной полимеризации (комплексы кислот и оснований Льюиса, карбениевые и оксо-ниевые соли с комплексными противоионами см. гл. 3) и их комплексы с электронодонорами, электроноакцепторами и мономерами. [c.151]

    Ионная полимеризация также проходит через стадию образования активных центров, роста и обрыва цепи. Роль активных центров в этом случае играют анионы и катионы. Соответственно различают анионную и катионную полимеризацию. Инициаторами катионной полимеризации служат электроноакцепторные соединения, в том числе протонные кислоты, например H2SO4 и НС1 неорганические апротонные кислоты (Sn U, [c.353]

    Высокая степень стереорегулярности виниловых и акриловых полимеров может быть достигнута с помощью радикальных инициаторов, катионных и анионных катализаторов при низких температурах [23, 24]. Использование метода ядерного магнитного резонанса и результаты теоретического исследования Фордхема с сотрудниками [25] помогли пролить свет на многие неясные во- [c.36]

    Инициаторами катионной полимеризации являются И2804, ВЕз, А1С1з, ИСЦ, ЗпСи и др. Катионный механизм полимеризации можно рассмотреть на примере полимеризации изобутилена в присутствии серной кислоты. [c.182]

    Важной группой инициаторов катионной полимеризации являются комплексы сильных апротонных кислот с Н2О. Силу донорно-акцептор-ного взаимодействия с гётероатомом протонодонора определяет природа металла-комплексообразователя, его электронная конфигурация. [c.43]

    Катион — инициатор катионной полимеризации — может всту-> пать также в цепную реакцию с веществами, служащими передатчиками цепи (телогенами), образуя смесь продуктов с разной молекулярной массой (теломеров), построенных из молекул мономера и концевых групп — фрагментов телогена. Так, например, проходит реакция присоединения ацеталей к виниловым эфирам в присутствии кислот Льюиса  [c.260]

    Вещества, известные- в настоящее время как инициаторы катионной полимеризации, одними из первых были использованы для полимеризации углеводородов с несколькими двойными связями. В XIX в. Буршада и Тильден для полимеризации изопрена применяли хлористый водород. Полимеризация изопрена под действием хлористого алюминия была описана Ашаном в 1915 г. Можно найти много других ссылок на полимеризацию изопрена, бутадиена и других мономеров под действием катионных катализаторов [1]. Однако в большинстве случаев ранние работы были лишь качественными и малопригодными для установления механизма реакции. Даже теперь встречается мало исследований, на основании которых можно сделать выводы о природе инициирующих частиц или о механизме соответствующих реакций. Явная невоспроизводимость скоростей реакций, о которой сообщают, обусловлена несомненно наличием примесей в реагентах. Конечно, встречаются трудности при очистке н осушке таких активных мономеров, как бутадиен и изопрен, до требуемой высокой степени чистоты. Тем не менее при наличии современных методов, например препаративной газовой хроматографии, проблема очистки не является непреодолимой. [c.299]

    Среди активных центров катионной полимеризации наибольший интерес представляют соединения с положительным зарядом на атомах углерода, кислорода и серы. Агенты, способные генерировать протоны, имеют большое значение как инициаторы катионной полимеризации, однако за пределами стадии инициирования их специфика утрачивается. Активные центры реакции роста, образующиеся под действием таких агентов, окажутся, в зависимости от природы полимеризующегося мономера, производными другого типа, например карбениевыми (реакция (3-1)) или оксониевыми (реакция (3-2))  [c.95]

Смотреть страницы где упоминается термин Инициаторы катионные: [c.119]    [c.71]    [c.182]    [c.119]    [c.280]    [c.144]    [c.200]    [c.376]    [c.53]    [c.214]    [c.132]    [c.167]    [c.97]    [c.453]    [c.280]    [c.186]   
Полимеры (1990) -- [ c.36 ]



ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Анионные и катионные инициаторы

Г л а в a III Катионная полимеризация ненасыщенных мономеров Типы катионных инициаторов и механизм их действия

Инициаторы

Катионная полимеризация инициаторы



© 2025 chem21.info Реклама на сайте