Ван-дер-Ваальса когезии

Силы Ван-дер-Ваальса проявляются как между однородными молекулами данного вещества — явление когезии, так и между разнородными молекулами различных веществ — явление адгезии. [c.99]

Наряду с этими двумя константами ит и йг, содержащимися в уравнениях Лэнгмюра и БЭТ, выражение изотермы адсорбции Де Бура включает и третью константу ки Она характеризует неучтенное в прежних теориях взаимодействие между молекулами адсорбата (тангенциальную когезию), определяемое константой а уравнения Ван-дер-Ваальса. Учет этого взаимодействия, необходимый для полноценного описания адсорбционного процесса, является, несомненно, достоинством теории Де Бура. [c.156]

Формулы (I, 14) и (I, 15) могут быть применены для определения работы когезии жидкости. В этих условиях константа Ван-дер-Ваальса Л и расстояние Я будут относиться к когезионному взаимодействию. [c.17]

Удобной мерой интенсивности межмолекулярного взаимодействия является плотность энергии когезии (ПЭК). (В литературе встречаются тождественные термины удельная энергия когезии и удельная когезионная энергия ). ПЭК численно равна потенциальной энергии единицы объема вещества, но имеет противоположный знак. ПЭК эквивалентна работе удаления взаимодействующих молекул или атомов на бесконечно большое расстояние друг от друга, что практически соответствует испарению или возгонке вещества. Если К. обусловлена силами Ван-дер-Ваальса, плотность энергии когезии С можно определить исходя из уравнения [c.518]

Широкому применению поливинилхлорида в качестве пленкообразующего для лакокрасочных материалов, несмотря на era относительно небольшую стоимость, препятствует плохая растворимость в лаковых растворителях. Это объясняется большой плотностью упаковки цепей полимера под действием межмолекулярных сил Ван-дер-Ваальса, достигающих значительной величины вследствие присутствия полярных групп хлора. Расстояние между цепями макромолекул поливинилхлорида равно 2,8А, в то время как у полиэтилена оно достигает величины 4,3А. Сильная когезия между макромолекулами полимера препятствует также появлению текучести при нагревании. В то же время покрытия на основе поливинилхлорида обладают слабой адгезией к металлу . Эти обстоятельства послужили причиной изыскания виниловых полимеров, обладающих растворимостью в лаковых растворителях. К таким материалам относятся хлорированная поливинилхлоридная смола и сополимеры винилхлорида с другими мономерами. Представляет интерес применение поливинилхлорида в виде органодисперсий (пластизоли и органозоли) и в качестве порошковых красок. [c.219]

При достаточном сближении молекул между ними возникают силы сцепления, называемые ван-дер-вааль-совыми в честь голландского ученого Ван-дер-Ваальса. Различают межмолекулярные силы когезии и адгезии. [c.258]

Скорость реакции и внутреннее давление. Величина E v в уравнении (34) приближенно равна а/г , где а — константа уравнения Ван-дер-Ваальса. Следовательно, /г/ равно внутреннему давлению или когезии жидкости. Если рассматриваемый раствор не слишком концентрированный, то членом NJг>J растворенного вещества можно пренебречь по сравнению с членом N, 2 растворителя, и тогда уравнение (34) можно записать в форме [c.398]

Полагают, что когезия между смежными плоскостями складывания мала, так как они связаны только силами Ван-дер-Ваальса. Было обнаружено, что напряжения, приложенные нормально к плоскостям складывания, могут привести к их разделению, тогда как напряжения, действующие в других направлениях, могут привести к образованию волокон, по-видимому, являющихся результатом распрямления молекул. [c.25]

Высокие смазочные свойства графита объясняются его слоистой решетчатой структурой (табл. 54) слабые силы Ван-дер-Ваальса между слоями углерода не препятствуют скольжению плоскостей из атомов углерода, а сильное ван-дер-ваальсовое взаимодействие предотвращает проникновение микровыступов шероховатостей внутрь кристаллической решетки [7.10]. Низкий коэффициент трения графита, однако, определяется не только кристаллической структурой. Он также связан с адсорбированными пленками (особенно водяных паров), которые образуют поверхностный слой со слабой когезией. Следовательно, наиболее благоприятные смазочные свойства графита проявляются в присутствии влаги. В условиях вакуума графит утрачивает свои антифрикционные свойства обратимая адсорбция конденсированных паров (паров воды, бензола, аммиака и т. д.) значительно снижает трение [c.168]

Когезия ориентированных молекул в граничных слоях обеспечивается дисперсионными силами Ван-дер-Ваальса, действующими между метиленовыми — СНг-груп-пами соседних молекул. Несмотря на малую энергию,, эти силы играют решающую роль в стойкости граничных адсорбционных слоев. Когезионная составляющая общей энергии адсорбции приблизительно пропорциональна числу углеродных атомов в цепи молекулы ПАВ. Величина этой составляющей может быть равна или даже больше энергии полярных групп (в зависимости от длины молекулы) 12]. [c.226]

Несколько исследователей прямо измерили дальнедействующие силы Вап-дер-Ваальса между отшлифованными пластинками. Их результаты согласуются в пределах ошибки опыта с теоретически вычисленными. Это показывает, что теория Лондона является надежной для очень больших расстояний между макроскопическими телами (0,1 — 1 мкм). При очень малых расстояниях величина энергии когезии неполярных жидкостей хорошо согласуется со значением, вычисленным на основе теории Лондона для случая притяжения между молекулами, находящимися в тесном контакте. Поэтому нельзя считать, что эта теория, справедливая для больших и малых расстояний, не будет применима для промежуточных расстояний (папример, 100 —1000 А), используемых в теории коллоидной стабильности, где прямые измерения невозможны. [c.81]

Здесь АЕ представляет собой энергию когезии жидкости, уменьшенную во столько раз, во сколько ван-дер-ваальсов объем молекулы меньше мольного объема. Значение АЕ - величина аддитивная. Поэтому [c.97]

Опыт показывает, что чем выше степень дисперсности данного тела, тем большее количество частиц другого тела оно может поглотить своей поверхностью. Процесс самопроизвольного сгущения растворенного или парообразного вещества (газа) на поверхности твердого тела или жидкости носит название сорбции. Процесс, обратный сорбции, называется десорбцией. В зависимости от того, насколько глубоко проникают частицы сорбтива в сорбент, все сорбционные процессы подразделяются на адсорбцию, когда вещество поглощается на поверхности тела, и абсорбцию, когда вещество поглощается всем объемом тела. В зависимости от характера взаимодействия частиц сорбента и сорбтива сорбция бывает физическая, когда взаимодействие проявляется силами когезии или адгезии, т. е. силами Ван-дер-Ваальса, и химическая, когда происходит химическое взаимодействие. В свою очередь химическая сорбция подразделяется на абсорбционную и адсорбционную. [c.197]

Качество дорожных покрытий, их долговечность в значительной степени зависят от прочности сцепления битумов с минеральными материалами. Применяемые в дорожном строительстве силикаты, как правило, неудовлетворительно сцепляются с битумом, особенно в присутствии воды. Последняя, проникая сквозь, поры в асфальтобетоне к пиверхностн раздела битумоминерального материала, постепенно отслаивает битумную пленку и разрушает дорожное покрытие. Для улучшения сцепляемости в битумы вводят поверхностно-активные вещества (ПАВ). Они благодаря возникновению водородных связей, функциональными группами соединяются с поверхностью каменного материала, а углеводородными радикалами силами Ван-дер-Ваальса — с битумом. ПАВ должны иметь такой литофильно-олеофильный баланс, чтобы их адгезия к каменному материалу была лучше адгезии воды к нему и превышала значение когезии битума. Сцепление ПАВ с битумом должно соответствовать когезии биту-ма. Этому условию удовлетворяют применительно к кислым минеральным материалам катионные ПАВ, содержащие одну или несколько аминогрупп и большой углеводородный радикал (17 и более атомов углерода). За рубежом такие присадки нашли широкое применение. Публикации по данному вопросу имеются в основном в патентной литературе. Особенно много патентов на получение и применение присадок из полиалкиленполиаминов и карбоновых кислот, выделяемых из природных жиров. [c.117]

Если допустить, что формула (3.6.2) остается справедливой при минимально возможном расстоянии между телами, равном размеру молекул д, то при к = д эта формула должна дать энергию когезии и адгезии ] для тел одинаковой и разной природы соответственно. Так как они известны из опыта, то это позволяет вычислить константу взаимодействия тел одинаковой и различной природы. Следует, однако, ) итывать, что формула (3.6.1) обоснована для дисперсионной составляющей сил Ван-дер-Ваальса, поэтому в расчет следует принимать только часть энергии адгезии (когезии), пропорциональную доле Ь дисперсионных сил в общем их балансе. Для воды Ь 0,2, = 0,145 Дж/м" при 293 К и точное значение константы Ван-дер-Ваальса — Гамакера А= 5,13 10 " Дж. Из соотношения А / = ЬШ , эффективное расстояние д между двумя частями адгезионно разъединяемого столба воды будет примерно 2,3 10 ° м. Эта величина несколько меньше, чем средняя величина расстояния (К / = 3 10 °м, вычисленная из молярного объема воды У . Учетывая приближенный характер вычислений, для расчетов оценочного характера будет использована формула с1= У / Л0() При взаимодействии веществ разной природы это расстояние является средним арифметическим межмолекулярных расстояний каждого вещества, [c.619]

Величина Д =М о представляет собой энергию когезии жидкости, уменьшенную во столько раз, во сколько ван-дер-ваальсов объем молекулы меньше мольного объема. Величину Д естественно рассматривать как аддитивную, т. е. представить в виде Д =2Д г, где ДБ — вклад каждого атома и ти-( [c.229]

Силы Ван-дер-Ваальса и нх природа. Понятия адгезии и когезии большей частью используются в отношении твердых тел. Силы притяжения, проявляющиеся между молекулами газов, получили название ван-дер-ваальсовых по имени голландского ученого Ван-дер-Ваальса, впервые давшего количественную трактовку их. Эти силы также имеют электромагнитную природу. [c.125]

Межмолекулярная связь (силы Ван-дер-Ваальса) характеризуется силой притяжения молекул в веществе между собой. Взаимодействие между низкомолекулярными и особенно высокомолекулярными молекулами, связывающими их в молярные структуры (мицеллы, фибриллы, сфероллиты, глобулы, микрокристаллы), имеет определяющее значение для диэлектрических, механических и некоторых физических свойств (прочность, твердость, эластичность, коэффициент преломления, прозрачность, влаго-проницаемость, адгезия). Эти силы связи характеризуются у полимеров как силы молекулярной когезии и для различных молекулярных групп имеют различное значение (табл. 1.10). Они носят название сил Ван-дер-Ваальса, по имени голландского физика, опубликовавшего в 1873 г. работу по этому вопросу. [c.35]

Нарушение боковой когезии между углеводородными цепями наблюдалось также Аскью и Даниэлли. Его следует приписать тому, что углеводородные цепи межфазной плёнки участвуют в беспорядочном поступательном движении молекул масла, с которыми они связаны силами ван-дер-Ваальса. В случае плёнок, имеющих жидкорастянутый характер на границе вода — воздух, это означает, что член Гд в уравнении (6) Лэнгмюра (стр. 93) исчезает, т. е. что в присутствии движущихся молекул масла боковая когезия между углеводородными цепями молекул плёнки уже не в состоянии препятствовать неограниченному распространению плёнки по поверхности. [c.500]

Силы Ван-дер-Ваальса и Лондона. При сближении двух молекул между ними возникает притяжение. Обычно это способствует увеличению жидкостной когезии , то есть вязкости. Если полимерные цепи могут свободно перемеи аться, то такой полимер рассматривают как жидкость. При охлаждении полимера свободное движение его цепей замедляется или прекраш,ается полностью. При этом вязкость так сильно возрастает, что полимер в таком состоянии считают твердым веществом. Если цепи полимера при охлаждении самоориентируются, т. е. в результате взаимного притяжения молекул возникает упорядоченность, как в случае [c.19]

Для преодоления сил Ван-дер-Ваальса и водородных связеГ в кристаллических участках полимерных цепей требуется затрата дополнительной энергии. В этих случаях полимер необходимо нагревать до значительно более высокой температуры, при которой полностью нарушается ориентация его цепей. До достижения этой температуры нагреваемый полимер становится значительно более гибки.м, так как неупорядоченная часть сегментов получает возможность скользить и вращаться, а силы когезии сохранившихся кристаллических участков препятствуют течению полимера. [c.21]

Цепи полив,инилхлорида расположены очень близко одна к другой. Между ними вследствие полярности атомов хлора действуют значительные силы когезии (силы ван-дер-Ваальса). Эти силы достаточно велики, чтобы помешать раздвижению цепей,. а следовательно, проявлению текучести при достижении известной температуры. По этой же причине затрудняется действие пластификаторов и растворителей. [c.166]

Грануляторы окатывания для мелкодисперсных материалов. Такие грануляторы осуществляют первый способ гранулообразо-вания. При проектировании или выборе грануляторов мелкодисперсных материалов основную роль играет подбор механизма связывания исходного материала для получения необходимой прочности. Для выбора такого механизма используют диаграмму (рис. 2.4.1), связывающую прочность гранул а с размерами исходных частиц с/ср при различных механизмах связывания А - связывание мостиками из твердого тела, как результат спекания, сплавления, отвердевания связующего, кристаллизации, химического взаимодействия и т.д. Б -капиллярный силами сцепления на границе раздела фаз В - силами адгезии и когезии Г -молекулярный силами Ван-дер-Ваальса и электростатического притяжения. [c.180]

Прямое значение такой связи для адгезии следует из того факта, что предложенный энергетический критерий адгезионной способности полимеров а (отношение энергии когезии к поверхностной энергии) легко преобразуется к виду, когда основной переменной оказывается истинный (ван-дер-ваальсов) объем макромолекулы. Последняя характеристика принадлежит к числу молекулярно-кинетических факторов, определяющих степень полноты молекулярного контакта субстрата с адгезивом. [c.201]

Несмотря на это, вначале казалось, что трактовка Дебая—Кезома объясняет СУЩНОСТЬ когезионных сил. Это объясняется главным образом ДВУМЯ причинами. Первая причина заключается в том, что не было, как уже упоминалось выше, никакой возможности проверить принципиально другими методами величину т, полученную для квадрупольных молекул из постоянных Ван-дер-Ваальса а и 6. Это оказалось возможным только для молекулы водорода, для которой имеется модель Бора—Дебая. Для такой модели получается т==2,03- 10 э. с. е. сл , в то время как Дебай получил из уравнения состояния величины в интервале между 3,2 и 5,6 10 э. с. е. см . Однако в настоящее время известно, что эта модель молекулы водорода не соответствует действительности, а должна быть заменена совершенно другой, которая впервые была рассчитана Лондоном и Гейтлером на основе новой квантовой теории. В первом приближении из такой квантово-теоретической модели получается значительно меньшая величина т, а именно равная 0,39 10 2б э, с. е. см , таким образом в 10 раз отличающаяся от значения, полученного Дебаем—Кезомом. Это означает (тем более, что в формуле Дебая (стр. 176) постоянная Ван-дер-Ваальса а пропорциональна квадрату г), что не только у инертных газов, но и в случае водорода поляризационный и ориентационный эффекты, рассчитанные Дебаем и Кезомом, недостаточны для объяснения когезионных сил. Они могут дать для водорода только сравнительно небольшую долю всей когезии. Последнее соответственно должно быть справедливо и для других молекУл простого строения, например для N3, О и С] . [c.178]

Согласно существующим представлениям в случае адсорбции во вторичной обкладке двойного электрического слоя несульфидных минералов длинноцепочечных органических ионов, как, например, алкил сульфатов, алкилкарбоксилатов или алкиламинов, при определенной плотности сорбционного слоя ионов возможно образование на поверхности двумерных мицелл благодаря ассоциации углеводородных радикалов, сорбированных ионов за счет сил Ван-дер-Ваальса. При этом вследствие более насыщенной концентрации ионов в двойном слое, чем в объеме раствора, критическая концентрация мицеллобразования в двойном электрическом слое наступает ранее, чем в объеме раствора. В этом случае адсорбция органических ионов будет определяться как электростатической свободной энергией взаимодействия, так и энергией когезии органических ионов в поверхности раздела и может быть выражена уравнением [c.62]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология