Количественное распределение алканов

Химическая типизация нефтей, разработанная Ал. А. Петровым в 1974 г., основана на данных газожидкостной хроматографии. В основу этой типизации им положено распределение нормальных и изопреноидных алканов во фракции 200—430 °С. Нефти подразделяются на две категории (А и Б), в каждой из которых выделяется по два типа. Как видно из табл. 5, четкие количественные градации для выделения типов нефтей отсутствуют, интервалы величин между типами перекрываются. Разделение нефтей на четыре типа привело к тому, что к каждому типу, в особенности к типу А, имеющему наибольшее распространение, относятся нефти очень неоднородные и характеризующиеся, как указывает Ал. А. Петров, большой вариацией в свойствах и составе. [c.18]

КОЛИЧЕСТВЕННОЕ РАСПРЕДЕЛЕНИЕ АЛКАНОВ В НЕФТЯХ. [c.41]

КОЛИЧЕСТВЕННОЕ РАСПРЕДЕЛЕНИЕ АЛКАНОВ [c.191]

Зная групповой состав бензинов и количественное распределение в нем алканов нормального и изостроения, можно предусмотреть значение его октановой характеристики. В результате проведенного исследования нами показано, что из общего количества алканов туркменского беизина на н-алканы падает 20,2%, а на изоалканы — 33,0%. Таким образом, удаление и-алканов из бензина имеет и аналитическое значение. [c.190]

Учитывая это обстоятельство, а также большой интерес, проявляемый нефтепереработчиками и геохимиками к составу и свойствам нефтей новых месторождений, авторы настоящей монографии провели комплекс исследований по изучению нефтей промышленных белорусских месторождений. Изучены общие физико-химические характеристики белорусских нефтей, технологические свой--ства топливных и масляных фракций, характеристики сырья для вторичных процессов, определен индивидуальный состав бензиновых фракций, выкипающих до 150 °С, установлено количественное распределение индивидуальных ароматических углеводородов, выкипающих до 250 °С, и алканов нормального строения, выкипающих до 450°С, исследован групповой углеводородный состав средних и тяжелых дистиллятных фракций, а также групповой состав сернистых и азотистых соединений. [c.6]

Кроме относительного распределения изомеров, известный интерес представляет также оценка относительного распределения алканов в различных гомологических рядах, т. е. оценка содержания углеводородов того или иного типа строения в зависимости от их молекулярной массы. Оба эти способа и будут в дальнейшем использоваться при оценке закономерностей количественного содержания алканов различного строения в нефтях. В настоящее время имеются надежные даппые о количественном содержании в нефтях различных алканов Сз—С4,,, Эти данные получены методом газовой хроматографии п отличаются достаточно большой точностью. [c.42]

Э. К. Брянская (1966 г.) провела исследования бензиновых фракций от начала кипения до 125°С 12 нефтей из различных районов страны, сделала ряд обобщений о количественном распределении изомеров углеводородов в нефтях и полученные данные сравнила с термодинамическими равновесными концентрациями. Из 30 исследованных нефтей (данные Р. Мартина, Ал. А. Петрова, Э. К- Брянской) в 21 количество нормальных алканов намного превышает их равновесное содержание при температурах 100—300° С. Высокие концентрации нормальных алканов характерны для нефтей, содержащих большие количества легких фракций. [c.98]

Причины всех этих изменений достаточно сложны. Здесь происходит как новообразование этих углеводородов за счет процессов деструкции, так и их разрушение в результате процессов биодеградации. Подробнее все эти факторы будут рассмотрены далее в главах 5 и 6. Представленные здесь схематические описания классификации (химической типизации) нефтей и методы исследования, на которых они основаны, достаточно широко используются в научной литературе. Так, например, в монографии [5] для характеристики различных нефтей обычно приводятся либо хроматограммы исследованных нефтей, либо диаграммы количественного распределения нормальных и изопреноидных алканов в соответствии с их молекулярной [c.27]

Таким образом, с помощью методики структурно-фуппового анализа получено распределение атомов углерода битумоидов по структурным единицам. Установлено существенное различие в содержании ароматического углерода между сапропелитовыми и буроугольными битумоидами Показано, что более половины кислорода битумоидов находится в составе сложноэфирных фупп, доказано наличие циклических ненасыщенных сфуктур с кислородом в цикле Получено количественное распределение н-алканов в битумоидах В углеводородной части битумоидов идентифицированы парафины изостроения и ненасыщенные пентациклические углеводороды гопанового ряда [c.366]

При установлении связи плошадей пика с количественным распределением требуются некоторые уточнения в частности, в площадь данного пика следует внести поправку на относительную чувствительность рассматриваемого компонента лишь после этого можно по площади определить его истинное количество в смеси. Как видно из табл. 2, алканы С и более легкие заметно различаются по чувствительности изменения же чувствительности среди Сд и высших алканов с данным числом углеродных атомов сравнительно невелики, а именно меньше, чем отклонения в измерениях площадей пиков. Поэтому для углеводородов Сд и более тяжелых мы не вводили поправок на чувствительность. [c.289]

В качестве количественного критерия для отнесения нефти А к той или иной группе может быть использовано соотношение 2h. i3—H. 15/2H. 25—H. 27. Для нефтей первой группы оно изменяется от 0,5 до 1,2 для нефтей второй — от 1,2 до 3 и для третьей— от 3 до 8 (см. табл. 1). Известно, что различия в распределении высокомолекулярных нормальных алканов в нефтях обусловлены особенностями состава исходного органического вещества [5, 13—15]. Подробнее этот вопрос будет обсуждаться в главе 5. Здесь же, [c.21]

Существует несколько способов рассмотрения количественного содержания индивидуальных углеводородов в нефтях. Наиболее простой из них — это определение абсолютной концентрации данного соединения в нефти. Однако при этом теряются весьма важные закономерности, связанные с концентрационным распределением изомеров. Кроме того, незначительные по своей абсолютной величине цифры (например, 0,02, 0,005% и т. д.), характеризующие концентрации отдельных углеводородов, плохо воспринимаются и плохо запоминаются. Более интересной является оценка относительного распределения изомеров или гомологов. Этот способ, предложенный в работе [8], весьма удобен для различных теоретических обобщений и дает наглядное представление о связи между строением алканов и их концентрацией в различных нефтях. [c.42]

Впервые подробные количественные данные о распределении нормальных алканов в нефтях были получены в работе [9]. Большой материал по распределению таких алканов в нефтях различных месторождений Советского Союза опубликован в монографии [10]. [c.42]

Успехи органической геохимии и геохимии нефти создали предпосылки для разработки новых схем классификации (химической типизации) нефтей, основанных на применении результатов анализа нефтей на молекулярном уровне. При этом наиболее удовлетворительные результаты могли быть получены при оптимальном сочетании индивидуальных и структурно-групповых методов анализа. Одной из таких классификаций является химическая типизация нефтей, разработанная в лаборатории геохимии нефти (ИГиРГИ) и основанная на сочетании данных ГЖХ по распределению важнейших реликтовых алканов и масс-спектрометрических данных по количественному распределению насыщенных молекул в соответствии с числом циклов в молекуле [8]. Предлагаемая далее схема типизации является дальнейшей разработкой схемы типизации нефтей, предложенной нами в монографии Химия алканов [9]. [c.11]

Квазиравновесная теория масс-спектрометрии основывается на предположении о почти полном тождестве структуры ионизируемой молекулы и того колебательно-возбужденного основного или электронно-возбужденного состояния иона, который получается в результате каскада электронно-возбужденных состояний. В задачу этой теории входит математическое представление процесса распада молекулярного иона исходя из распределения избыточной колебательной энергии по осцилляторам и в конечном счете — предсказание масс-спектра [11]. Это единственная количественная теория масс-спектров. Область ее приложения составляют только простые молекулы. Она довольно удачно описывает масс-спектры алканов и в меньшей степени пригодна для простых молекул [c.20]

Сущность метода. Образец растворяют в подходящем горячем предельном углеводородном растворителе и часть раствора хроматографируют с программированием температуры. Идентификацию компонентов проводят при повторном анализе образца с добавлением известных н-алканов. Распределение по числу атомов углерода получают по нормированным площадям пиков. Для количественной оценки такой же раствор анализируют в присутствии подходящего -алкана с нечетным числом атомов углерода в качестве внутреннего стандарта. [c.34]

В работе [509] спектроскопия ЯМР использована для определения разветвленности полиолефинов. Существенно, что в ней не приведено никаких данных по полиэтилену высокой плотности и сополимерам этилена с пропиленом. Полагают, что с помощью этого метода нельзя получить количественных данных для сополимеров с содержанием пропилена менее 10%. Метод ЯМР, однако, применяется для анализа сополимеров этилена с пропиленом, содержащих более 50% пропилена. В работах [514, 515] при определении распределения звеньев в сополимерах этилена с пропиленом проведено отнесение резонансных линий с помощью модельных соединений и эмпирического уравнения, выведенного [517] для низкомолекулярных линейных и разветвленных алканов. Приведены [516] немногочисленные [c.133]

Перейдем теперь непосрсдстсснпс к рассыйтрению содержания и количественного распределения алканов различного строения в нефтях. [c.41]

Природа исходного органического вещества существенно сказывается на составе первичной нефти и определяет характерные генетические признаки нефтей данного бассейна осадконакопления. Наиболее ярко эти признаки проявляются в количественном распределении реликтовых углеводородов (вопросы генетической типизации будут подробнее обсуждены дальше). Влияние термических (тёрмо-каталитических) процессов на состав природных нефтей несомненно. В то же время, как показали исследования, эти факторы сами по себе не могут привести к изменению химического типа нефти, хотя они и вызывают заметные изменения в содержании легких углеводородов, увеличивая концентрацию нормальных алканов и уменьшая концентрацию изопреноидов, особенно пристана и фитана. [c.243]

На рис. 12 приведена предполагаемая схема термокаталитической деструкции фитола С20Н39ОН с образованием алканов изо-преноидных структур (фитол, как известно, входит в состав хлорофилла). Закономерное- количественное распределение образовавшихся изопреноидов указывает на фитол, как на один из основных источников формирования алканов изопреноидноготипа, а следовательно на органический характер их происхождения в составе нефти. [c.186]

Т. В. Тихомоловой (1970 г.) из продуктов термокатализа стеа риновой и смеси стеариновой и олеиновой кислот карбамидом были выделены и проанализированы нормальные парафиновые углеводороды состава С12—С23. Анализ выделенных нормальных парафиновых углеводородов проводился на хроматографе с капиллярной колонкой длиной 100 м с неподвижной фазой апиезон L с программированием температуры (скорость подъема температуры 2° С/мин.). Хроматограмма нормальных алканов, полученных из стеариновой кислоты, представлена на рис. 18. Данные о количественном распределении нормальных алканов приводятся в табл. 54 и на рис. 19. Как можно отметить, преобладающим среди алканов является нормальный гептадекан. Столь значитель- [c.144]

Данные по количественному распределению н-алканов, содержащихся в средних и тяжелых "дистиллятных фракциях белорусских нефтей, представляют не только теоретический, но и практический интерес в связи с тем, что алкановые углеводороды нормального строения являются исходным сырьем ряда промышленных нефтехимических процессов — окисления, галоидирования, нитрирования, дегидрирования и др. Поэтому выделение и целенаправленная переработка нефтяных м-алка-нов имеет важное значение для народного хозяйства. Вместе с тем рря депарафинизации нефтяных фракций повышается н качество нефтепродуктов. Например, повышается детонационная стойкость бензинов,, понижается температура начала кристаллизации реактивных тол- ив и температура застываная дизельных топлив, улучшаются эксплуатационные свойства масел. [c.197]

На рис. 49 представлена одна из полученных хроматограмм. Рассмотрев ее, можна сделать вывод о том, что разработанныё нами условия хроматографического анализа позволяют получить четкий спектр количественного распределения индивидуальных н-алкановых углеводородов, содержащихся в средних и тяжелых нефтяных фракциях с температурными пределами выкипания 200—450 °С. Маленькие пики, элюирующиеся между пиками н-алканов, по-видимому, представляют собой мо-, нометилзамещенные алканы, которые могли быть увлечены в небольших количествах при карбамидном методе выделения углеводородов нормального строения. Плб- [c.199]

При рассмотрении табл. 99 и рис. 52 можно сделать вывод, что количественное распределение н-алканов в нефтях Давыдовского и Вишанского месторождений отличается от нефтей Речицкого и Осташковичского месторождений незначительно. Здесь также, наблюдаются три четко выраженные зоны (до Сю, Сц—Сго, С21 и выше), в каждой из которых имеется свой максимум. Таким образом, описанные закономерности являются общими для всех изученных белорз сских нефтей. [c.211]

Крод1е относительного содержания изомеров известный интерес представляет также оценка относительного распределения алканов в различных гомологических рядах, т. е. оценка содержания углеводородов того или иного типа строения в зависимости от его молекулярного веса. Оба этих способа и будут в дальнейшем использоваться при оценке закономерностей количественного содержания алканов различного строения в нефтях. [c.191]

Углеводородные скопления Западоной-Сибирской нефтегазоносной провинции изучали.сь физико-химическими и структурно-хроматографи-ческими методам-1. В результате комплексных исследований установлены количественные соотнои ения углеводородных и неуглеводородных соединений, определена их с руктура, выявлен характер распределения алканов нормального и и опреноидного строения. [c.3]

В конкретной нефтяной системе одно и более множеств X могут быть пустыми, а непустые множества X могут быть представлены не всеми членами соответствующего гомологического ряда. Установлено [3...15], что в пределах множеств X органические соединения в нефтяных системах имеют пуассоново или гауссово распределение по молекулярным массам, а би- или полимодальность ММР, как правило, наблюдается для искусственных смесей. Закономерности ММР компонентов важны для количественного описания состава нефтяных систем и кооперативных взаимодействий в них [16... 19]. В зависимости от предыстории и типа нефтяной системы молекулярная масса компонентов множеств X может изменяться в сравнительно широких пределах - от величин, характерных для низкомолекулярных веществ (НМС), до величин, свойственных для высокомолекулярных веществ (ВМС). Так, эти пределы составляют для н-алканов 16...1200, аро- [c.9]

Идентификацию комионептов проводили путем добавки в исследуемые образцы индивидуальных углеводородов и по литературным данным [2]. Количественный расчет хроматограмм делали методом нормализации, предварительно определив сумму н-алканов по ранее разработанной методике с помощью цеолита СаА [3]. Зная распределение н-алканов ио хроматограмме, определяли содержание каждого п-алкана в образце и затем, [c.173]

Для всех реакций, представленных в табл. 6.8, экспериментальные данные по колебательному распределению Р п) хорошо описываются линейной зависимостью неожиданности колебательного распределения от / . Что касается врашательного распределения то для реакций 0( /)) с Н2 и с NH3 график неожиданности вращательного распределения линеен, а для реакции 0(4)) с различными алканами график неожиданности для п = I описывается с помощью двух линейных зависимостей. Одна из них соответствует линейному графику неожиданности с отрицательными значениями параметров неожиданности (эти значения приведены в табл. 6.8). Вторая линейная зависимость графика соответствует положительным значениям параметра неожиданности (не указаны в табл.). Такое бимодальное распределение P (N) позволяет предположить, что в этих реакциях осуществляются два микроскопических механизма реакции. В первом механизме реакция осуществляется через прямой коллинеарный отрыв атома водорода ( холодное вращательное распределение), во втором - через внедрение атома 0(4)) в связь С—Н ( горячее вращательное распределение). Количественная обработка экспериментальных данных для реакции 0(>./)) с метаном в рамках двух микроскопических механизмов приводит к тому, что доля канала отрыва атома водорода по отношению к каналу внедрения равна 0,05. По мере усложнения алкана скорость реакции по каналу с отрывом атома водорода возрастает и достигает значения 0,9 для реакции 0( 7)) с С(СНз)4. [c.164]

Скорость депротонирования С—Н-кислоты (/ i в табл. 2.7.19 к- UIносится к обратной реакции) в определенных условиях мож> но использовать как меру кинетической кислотности данной кислоты и устойчивости карбаниона, принимая, что между структурой переходного состояния депротонирования и структурой образующегося карбаниона существует близкая аналогия. К реакциям, скорость которых определяется скоростью депротонирования, относятся катализируемое основаниями галогенирование и изотопный обмен водорода. Скорости подобных реакций действительно представляют собой количественную меру кинетической кислотности, если только внутренняя рекомбинация ионных пар, включающих карбанион, в исходную С—Н-кислоту не существенна и на скорость не влияют другие специальные факторы, например пространственные эффекты в переходном состоянии. Иногда кинетическая кислотность является единственным способом оценки устойчивости карбанионов, например в случае очень слабых С—Н-кислот типа бензола или алканов. Обычно для кинетической и термодинамической кислотностей наблюдается линейное соотношение свободных энергий, и поэтому скорость депротонирования можно использовать для предсказания термодинамической кислотности. Таким путем были определены приведенные ниже величины рКа циклогептатриен 36, бензол 37, циклопропан 39, метан 40, циклогексан 45. Стабилизованные нитрогруппами карбанионы в основном образуются при депротонировании медленнее, чем это можно бы ожидать на основании величин рКл. Обычно это приписывают большой перестройке распределения электронов между переходным состоянием депротонирования и образующимся анионом [56ж]. [c.547]

На характер распределения и содержания нормальных алканов в комплексообразующих апкано-циклоалкановых фракциях сырой нефти, по данным комплексообразования, могут влиять перечисленные ниже факторы а) истинное распределение Нормальных алканов в сырой нефти и их количественное содержание б) прочность комплексов карбамида и нормальных алканов с различным числом атомов углеводорода в цепи характер изменения теплот образования (АН) комплекса в зависимости от числа атомов углерода в молекуле должен проходить через максимум, положение которого неизвестно возможно, что он не совпадает с максимумом на идеальной кривой распределения в) время комплексообразования, при котором происходит перераспределение нормальньЕХ алканов входящих в комплекс сравнивая данные по составу углеводородов в комплексе за 180 и 360 мин (рис. 27,1) можно заключить, что наступило равновесие, в действительности в комплекс снова вовлекаются более высокомолекулярные углеводороды (табл. 38 и 39) г) присутствие циклоалканов и аренов, смолистых веществ и др. [c.104]

Для оценки абсолютного содержания изопреноидных углеводородов в нефтях использовалось соотношение между суммой изопреноидных углеводородов (Сц—С25) и суммой нормальных алканов (Сю—Сзб)- Данные эти могут быть легко получены на основании хроматографического анализа. Поскольку концентрация нормальных алканов в тех же фракциях легко может быть определена путем карбамидной депарафинизации, то предлагаемый метод оценки количественного содержания изопреноидов дает возможность просто и сравнительно точно оценить как общее содержание изопреноидных углеводородов в нефтях, так и их относительное распределение. Возможное присутствие в анализируемых фракциях нафтенов не должно сильно отразиться на точности определения изопреноидных углеводородов, так как нафтены (в отличие от парафинов) представлены в нефтях очень большим числом изомеров, элюирование которых в этих условиях происходит в виде фона без четкого выделения каких-либо пиков. [c.20]

Таким образом, исследование свойств углерода на молекулярном уровне однозначно доказывает связь нефтей с РОВ и, следовательно, является одним из неопровержимых доказательств органического происхождения пефти. Более того, детальное изучение закономерностей изотопного состава и распределения нормальных и изопреноидных алканов, порфи-ринов и других хемофоссилий в ОВ осадочных пород и в нефтях многих осадочных бассейнов привело к возможности не только утверждать органическое происхождение нефти вообще, но и определять вполне конкретно для отдельных залежей, из каких именно материнских отложений поступали в пих нефтяные УВ. Исходя из этой теории, в отличие от гипотезы неорганического синтеза, можно давать количественную оценку прогнозных ресурсов нефти, предсказывать закономерности размещения зон нефтегазонакопления и типы нефтей. [c.39]