Адсорбционный метод газового анализа

Общие представления об адсорбционных методах газового анализа [c.143]

ХРОМАТОГРАФИЧЕСКИЕ И ДРУГИЕ АДСОРБЦИОННЫЕ МЕТОДЫ ГАЗОВОГО АНАЛИЗА [c.143]

Жидкостная хроматография (ЖХ) как метод эффективного разделения сложных смесей, сравнимого по показателям с разделением методом газовой хроматографии, получила наиболее пшрокое распространение в биологии и медицине. Для анализа и исследования нефтепродуктов, особенно высококипящих, этот метод применяют весьма ограниченно. И это при условии, что в 40 - 50-е годы нефтепродукты явились одним из главных объектов разделения в жидкостно-адсорбционной хроматографии. Снижение интереса к ЖХ нефтепродуктов произошло главным образом по следующим причинам. [c.5]

Дальнейшее усовершенствование приборов, основанных на адсорбционном разделении газов, позволило проводить анализы пе только газообразных, но и жидких нефтяных углеводородов. Был разработан метод газовой хроматографии. [c.225]

Для анализа газов нефтепереработки, представляющих собой сложную смесь углеводородов 02-0 и некоторых неуглеводородных компонентов, применяется [2] метод газовой хроматограф в газожидкостном варианте с использованием полярных и неполярных жидких фаз и в адсорбционном варианте с применением природных синтетических и модифицированных адсорбентов [З]. Для исследования пента-амиленовой фракции бензина каталитического крекинга, а также жирного газа этого же бензина термокаталитического разложения в качестве наполнителя колонки применяли фракцию волокнистого углерода, полученного по методике [4] зернением 0,25-0,5 ш, обработанную хинолином в различных процентных соотношениях. Лучшее разделение было получено при загрузке колонки адсорбентом, содержащим 15-20 хинолина. [c.158]

При анализе газов методами газовой хроматографии наибольшее распространение имеют методы газо-жидкостной и га-.зо-адсорбционной хроматографии (см, стр. 59), [c.85]

Газовые методы адсорбционная радиография 4/325 аналитические, см. Газовый анализ пламенная обработка металлов 4/195 [c.573]

Адсорбционное концентрирование можно применять и при анализе жидкостей, например природных или сточных вод. Пробу воды пропускают через колонку с сорбентом, при этом примеси адсорбируются, а вода выходит из колонки. Для проведения десорбции в этом случае применяют не тепловое воздействие, а смывают примеси небольшим количеством (обычно 0,5—2,0 мл) подходящего растворителя. Последующий анализ осуществляют методами газовой или жидкостной хроматографии. В качестве концентратора можно использовать бюретку. Подбор адсорбента при концентрировании из жидких систем — более трудная задача, чем при концентрировании из газов, так как степень обогащения в этом случае сильно зависит от растворителей в исходной пробе и получающемся концентрате. Редко удается добиться 100%-го извлечения примеси и целесообразно оценить прежде всего коэффициент извлечения, равный отношению массы примеси в )астворителе, пропущенном через концентратор на стадии десорбции к массе этой примеси в исходной пробе т [c.203]

Использование газовой хроматографии хелатов металлов обеспечивает высокую селективность и чувствительность. Развитие анализа металлов методом газовой хроматографии и анализа их хелатов связано с решением проблем, обусловленных высокой полярностью хелатов, их реакционной и адсорбционной способностью. [c.241]

За последние годы в научно-исследовательском институте мономеров СК (г. Ярославль) уделяется большое внимание развитию и внедрению в промышленность методов газовой хроматографии. В зависимости от поставленных задач используются как газо-адсорбционная, так и газожидкостная хроматография и аппаратура с различными видами детекторов. Ниже приводится краткий обзор методов анализа и применяемой аппаратуры. [c.109]

С другой стороны, адсорбционные Процессы могут служить основой для аналитического концентрирования примесей, и при достаточной величине фазовой поверхности сорбента и специфически прочной связи с ней выделяемого вещества адсорбционный метод концентрирования вследствие технической простоты может иметь преимущество перед другими способами выделения примесей. В неорганическом анализе наиболее широко применяют адсорбцию вещества из растворов поверхностями твердых сорбентов. Меньшее значение имеет сорбция газов и паров поверхностями твердых веществ (например, в варианте газовой хроматографии) или концентрирование растворенного вещества на поверхности раздела жидкой и газовой фаз (пенная флотация). [c.292]

Известно [13—15], что адсорбционная, газовая, жидкостная, тонкослойная хроматографии играют существенную роль в химии ОСС нефти. Хроматографический метод концентрирования и анализа ОСС стал широко применяться с 1954 г. [132]. Преимуществами этого метода являются мягкие условия разделения, возможность варьировать адсорбенты и растворители, условия хроматографирования, что позволяет в отличие от других методов одновременно и наиболее полно выделить все классы ОСС из различных нефтяных дистиллятов, в том числе из высококипящих. Основным недостатком адсорбционного метода является совместное выделение сераорганических соединений с ароматическими углеводородами. [c.41]

Газо-адсорбционный метод этих недостатков не имеет. Основным его недостатком является лишь нелинейность изотерм адсорбции, приводящая к несимметричности пиков. Нелинейность связана с геометрической и химической неоднородностью поверхности обычных активных адсорбентов. Особенно резко она проявляется в случае сильно адсорбирующих молекул. Неоднородность и высокая адсорбционная, а иногда и каталитическая активность обычных адсорбентов ограничивают их применение в газовой хроматографии. Поэтому такие адсорбенты применяются в основном лишь для анализа газообразных веществ, не содержащих активных функциональных групп, изотермы адсорбции которых при исполь- [c.84]

Смеси газообразных углеводородов фракции Са—Сд можно легко анализировать на распределительной колонке с применением 2,4-диметилсульфолана . Однако смесь любых постоянных или низкокипящих газов выходит из нее в виде одного пика неразделенных веществ. Единственный выход из этого положения— повторение анализа на адсорбционной колонке для разделения постоянных газов. Однако такой анализ требует продолжительного времени и обратной продувки адсорбционной колонки для удаления более тяжелых компонентов. Для того, чтобы разделить методом газовой хроматографии смесь газов, кипящих в широком интервале температур, необходимо провести несколько операций, при которых компоненты от С, до 5 разделяются на распределительной колонке, а постоянные газы—на адсорбцион- [c.91]

Обычные методы газовой хроматографии мало использовались для анализа углеводородов выше фракции С5. Для увеличения времени удерживания олефинов по сравнению с насыщенными углеводородами, кипящими в аналогичных интервалах температур, применялись полярные стационарные фазы > > и фазы, содержащие нитрат серебра Для соединений выше фракции Q вымывание олефинов обычно задерживается и происходит вместе с насыщенными углеводородами, имеющими более высокие точки кипения. Единственный описанный в литературе метод определения олефинов до фракции Q включительно требует, чтобы отсутствовали насыщенные углеводороды . В недавно описанном методе определения газообразных олефинов и насыщенных углеводородов до фракции С5 включительно использован другой принцип олефины удаляли в предварительной адсорбционной колонке, а насыщенные соединения устанавливали до и после гидрирования . Длина адсорбционной колонки составляла 1,5 м, в качестве насадки применяли сульфат серебра и серную кислоту на [c.127]

Туркельтауб А. М. Хроматографические методы разделения смесей. [Разделение и анализ смесей углеводородов.] Новости медицины, 1952, вып. 26, с. 45—50. 8265 Туркельтауб Н. М. Адсорбционный метод раздельного определения микроконцентраций метана, этана и тяжелых углеводородов. Тезисы докладов Совещания по газовому анализу 24—26 февраля 1949 г. (АН СССР. Отд-ние хим. паук. Комис. по аналит. химии). М.—Л., Изд-во АН СССР, 1949, с. 14—15. 8266 [c.312]

Для анализа газовых смесей обычно применяют химические методы, низкотемпературную разгонку, адсорбционные методы , в частности, хро.матографический метод и другие . Из указанных выще методов большое распространение в настоящее время получили хроматографические методы анализа. [c.469]

В настоящее время аналитик располагает достаточно большим числом твердых неподвижных фаз для того, чтобы систематически использовать наиболее важные преимущества ГАХ. Прежде всего разработанные для ГАХ адсорбенты отличаются пренебрежимо малым давлением паров, что особенно важно при применении температурного программирования, при применении высокочувствительных детекторов для анализа микроколичеств, а также при объединении метода газовой хроматографии с масс-спектрометрией. Одно из важных достоинств ГАХ состоит в том, что при правильно выбранной температуре равновесие адсорбция — десорбция устанавливается быстрее, чем равновесие растворение — испарение при распределительной газовой хроматографии [5]. Поэтому член уравнения Ван-Деемтера, характеризующий массообмен, для ГАХ меньше, чем для ГЖХ, так что, с одной стороны, эффективность адсорбционных колонок на единицу ее длины выше, чем для распределительных, а с другой —с адсорбционными колонками можно работать при более высокой скорости газа-носителя, не снижая существенно эффективности разделения. [c.301]

Газо-адсорбционная хроматография начала развиваться значительно ранее газо-жидкостной. Так, некоторые вопросы по динамике сорбции в противогазах, опубликованные в 1929 г. Н. А. Шиловым и его сотрудниками, близки к фронтальной газо-адсорбционной хроматографии. В 1931 г. Шуфтан применил газо-адсорбционный проявительный метод для разделения газообразных углеводородов, используя в качестве сорбента силикагель, а в качестве аза-носителя — двуокись углерода. В качестве детектора применялся газовый интерферометр. Разделяемые компоненты собирались в отдельные сборники и анализировались обычными классическими методами газового анализа. Позднее этот метод разделения углеводородов был усовершенствован в ЧССР Янаком и в СССР Д. А. Вяхиревым (независимо друг от друга). Метод был назван объемнохроматографическим. Он нашел применение в анализе смесей углеводородных газов. [c.83]

Среди физических методов анализа газов особое место занимают адсорбционные методы, характеризующиеся сравнительной простотой методики разделения сложной газовой смеси на отдельные компоненты. [c.226]

Методы хроматографии значительно расширяют область применения адсорбционных методов в газовом анализе. Это особенно существенно для определения состава многокомпонентных смесей. Однако применение хроматографического метода для количественного анализа газов затрудняется необходимостью сочетания его с другим — химическим или физико-химическим — анализом, так как сам хроматографический метод не дает возможности определить точно содержание отдельных компонентов [c.231]

В книге обобщены современные методы газовой хроматографии, нашедшие применение при изучении состава природных флюидов. Основное внимание уделено методам адсорбционной и газо-жидкостной хроматографии, применяющимся при анализе газов, бензино-лигроиновых фракций нефтей, конденсатов. [c.2]

Поскольку при очень малых количествах анализируемых углеводородных и других газов разделение их связано с адсорбцией и десорбцией, то дополнительпые данные по этому вопросу приведены в главе 1П, касающейся хроматографических и других адсорбционных методов газового анализа. [c.141]

Методы газовой адсорбционной (ГАХ), газожидкостной (ГЖХ) и высокоэффективной жидкостной (ВЭЖХ) хроматограф подробно рассматриваются при изложении инструментальных методов количественного анализа. Здесь мы кратко укажем лишь на принципиальные возможности использования этих методов в качественном анализе. [c.591]

Адсорбция имеет большое значение также при получении, очистке и анализе газов. Улавливание газов методом адсорбции применяют лишь в промышленности. Лабораторные методы очистки и сушки газов детально описаны в разделе, посвященном адсорбционному газовому анализу (гл. XVПI). [c.324]

Хроматографический метод (хроматография), открытый русским ботаником М. С. Цветом (1903), впоследствии был детально разработай в экспериментальном и теоретическом отношениях и получил шир0)ше применение в различных научных областях, в том числе в химичсскоп кинетике. Не останавливаясь па описании всех разновидностей метода хроматографического анализа и иа теории хроматографических процессов 2, отметим только термохроматографию, представляющую собой один нз наиболее перспективных методов анализа газовых смесей, особенно эффективных в случае смесей, содержащих сильно различающиеся по их адсорбционным свойствам компоненты [72], а также радиохроматографию [96] — метод, основанный на применении радиоактивных изотопов, что значительно облегчает и упрощает получение и анализ кривых раснреде- [c.73]

Разделение и анализ неорганических соединений методом газовой хроматографии получили значительно меньшее развитие, чем органических, вследствие малой летучести многих неорганических соединений и трудности выбора соответствующих насадочных материалов для колонки. Кауфман и другие [93 ] разделили некоторые гидриды бора на колонке с парафиновым маслом, нанесенным на целит, при комнатной температуре. Перманентные неорганические газы лучше всего разделяются методом газо-адсорбционной хроматографии. Кириакос и Бурд [107] полностью разделили смесь, состоящую из водорода, кислорода, азота, метана и окиси углерода, на колонке длиной 4,9 м, содержащей молекулярные сита Линде 5А с крупностью зерен 30—60 меш, которые перед применением активировалось при 350° С в вакууме. На рис. ХУП1-3 показано превосходное разделение, полученное для указанной смеси газов. Шульчевский и Хигучи [165 ] показали, что силикагель при температурах смеси сухого льда и ацетона также может применяться для разделения кислорода и азота. Грин и другие [64] полностью разделили водород, окись и дву- [c.402]

Во ВНИЙНП для анализа газов нефтепереработки, представляющих собой сложную смесь углеводородов С1 — Сд и некоторых неуглеводородных компонентов, применяется метод газовой хроматографии в различных его вариантах газо-жидкостный метод с применением полярных и негго-лярных неподвижных фаз и адсорбционный метод с применением природных, синтетических и модифицированных адсорбентов. Сочетание этих методов дает возможность анализировать газовые смеси, содержащие 20—25 компонентов, за 30—35 мин. Для анализа используется хроматограф ХЛ-3 с дифференциальным катарометром с термисторами в качестве чувствительных элементов [1]. [c.162]

Наиболее эффективно анализ газовой фазы может быть осуществлен методами газовой хроматографии. В основу разработанного нами прибора положена принципиальная схема хроматографа ХТХГ-1 [2], предназначенного для анализа горючих газов, сильно разбавленных воздухом. В нашем приборе применено сочетание адсорбционной и распределительной хроматографии при обычной температуре и термохимический детектор [3]. Запись показаний осуществляется на самописце ЭПП-09. [c.254]

В области газового анализа наиболее распростравены методы адсорбционной и расиределительной хроматографии. Как известно, разделение сложных веществ па отдельные компоненты при адсорбционной хромато-Г1>афии происходит вследствие различия их коэффициентов адсорбции, в распределительной хроматографии разделение происходит вследствие различия коэффициентов распределения разделяемых веществ между неподвижной и подвижной фазами. [c.268]

В различных работах описан ряд методов газо-адсорбцион-ной и газо-жидкостной распределительной хроматографии для анализа смесей фторуглеводородов, этилена, некоторых фтор-этиленов [34], продуктов нитрования фторксилолов и фторто-луолов [35] и других летучих фторированных соединений [36—48]. Методики для разделения IF3, HF и UFe приведены в работе [49], а NF3 и F4 в работе [50]. Методом газовой хроматографии проведено разделение смесей фреонов [51, 52] (методики № 62—65). Этим же методом предложено очищать SF4 от примесей [53]. Разделение галоидов на силикагеле приведено в работе [54], а метод анализа фторидов углерода в газах путем разложения их парами воды в присутствии активной АЬОз и Si02 — в работе [55].. [c.142]

В последние годы появились новые методы апализа газов. К ним следует отнести масс-спектромстрические методы анализа [6], которые могут выполняться очень быстро, но требуют громоздкой, дорогостоящей аппаратуры. Значительно перспективнее для широкого применения являются новые способы адсорбционного газового анализа, известного под названием хроматермографии и парогазовой хроматографии [7]. [c.82]

Гессе и Эйлберт , для ускорения процесса, проводили адсорбцию—десорбцию в токе инертного газа. Теоретические работы Вике > и исследования Дамкелера и Тиле , разделивших адсорбционным методом смеси метанол—этанол и бензол—циклогексан, заложили основу разностороннего развития газовой хроматографии. Ти- eлиy и Клессон уделили в своих работах большое внимание фронтальному и особенно вытеснительному анализу, который впоследствии был развит Филлипсом . Условия качественного и количественного разделения газов изучали Кремер с сотрудниками . Их данные позволили охарактеризовать адсорбционный процесс некоторыми количественными отношениями. [c.7]

Для газо-жидкостноп распределительной хроматографии применяют специальную аппаратуру, так же как и для адсорбционной хрохматографии газов, что позволяет проводить как качественный, так и количественный анализ. Приборы — хроматографы обеспечивают автоматизацию процесса анализа, например, прп газовом каротаже в нефтяной промышленности, при непрерывном анализе парафиновых углеводородов, при определении суммы всех горючих газов и их раздельном определении, при анализе нефтяных газов. Осуществляется непрерывный автохлгатический контроль и экспресс-анализ. При поточных процессах в промышленности осуществляется автоматический многокомпонентный анализ. Методы газовой хроматографии позволяют определять микро-количества п даже следы различных органических веществ, например при меси бензола и циклогексанола в толуоле и циклогек-сане, примесь метилового спирта в воде, изопропилового спирта в бензоле. В 99%-ном хлорэтане можно таким путем обнаружить примеси углеводородов и галоидонроизводных. Можно определять очень малые количества метана, окиси углерода, азота и кислорода в чистом этилене. С другой стороны, методы газовой хроматографии позволяют разделять большие количества веществ непрерывным процессом, нанример получать чистый ацетилен пз газовых смесей, содержащих мало ацетилена (метод непрерывной газовой хроматографии). Газовые хроматографы с программным управлением получили применение нри препаративном разделении смесей различных органических соединений. Их колонки обеспечивают высокую производительность, что очень важно при разделениях сложных по составу смесей углеводородов и др. Высокотемпературная хроматография позволяет при 500—600° С осуществлять программированное изменение температуры. [c.198]

Для точных количественных определений И. г. необходима высококачественная вакуумная аппаратура. Первоначально отделяют химически активные газы О3, Н2, СН4, С2Н4, НгЗ, N3 и др. Отделение Не и Ке от прочих И. г. достигается адсорбционным методом. При малых давлениях Не и Хе практически не адсорбируются активным углем, охлажденным до темп-ры жидкого воздуха (20,4° К). Прочие И. г. связываются активным углем и могут быть десорбированы нагреванием последнего до 300° С. Для разделения Не и Хе используется либо многократная адсорбция и десорбция на активном угле, либо конденсационный метод (при темп-ре жидкого водорода Хе, в отличив от Не, затвердевает). В нек-рых случаях разделение Не и Хе не производят, а находят их соотношение по теплоироводности смеси или же с помощью газовых микровесов. Тяжелую фракцию И. г. разделяют на компоненты многократной адсорбцией и десорбцией при соответствующей темп-ре. Для анализа И. г. пользуются также масс-спектрометрич. методом, причем масс-спектрометр служит либо как газоанализатор, либо с его помощью проводится определение И. г. методом изотопного разбавления. Спектральный метод может предоставить лишь качественные данные интенсивность линий зависит, помимо коицентрации, от силы разрядного тока, давления, концентрации компонентов смеси и т. д. При определениях И. г. используются также соответствующие радиоактивные индикаторы. [c.134]

Для определения малых концентраций отдельных компонентов, а также для непосредственного анализа бинарных и некоторых более слояшых газовых смесей могут быть применены физические и физико-хпмпческие методы. Для разделения же микроколичеств углеводородных газов и их выделения из воздуха или другого газа используют методы, осиованные на применении низких температур. Для разделения очень слонашх смесей целесообразно сочетать методы низкотемпературного разделения с адсорбционными и химическими. Низкотемпературное микроаналитическое разделение углеводородных и некоторых других газов имеет нолон ительные стороны по сравнению с адсорбционными методами низкотемпературное разделение позволяет легко концентрировать в малых объемах анализируемые газы и выделяемые из них комноненты, а кроме того, препятствует возникновению реакций, связанных с необратимой адсорбцией отдельных газов, на таких адсорбентах, как уголь, силикагель и др. [c.136]

В ряде новых газоаналитических методов требуется измерять небольшие перепады давления газа, когда абсолютная величина этого давления близка к атмосферному. Подобные измерения небольших перепадов давления требуются в некоторых конструкциях приборов инфракрасной снектросконии, а также приборов, используемых при адсорбционном, диффузионном и некоторых других видах газового анализа. Требуются также устройства. [c.302]

Для анализа легких примесей используется оригинальная схема накопления примесей при фронтальном натекании анализируемой среды в вакуумированную обогатительную колонку. При этом Легкие компоненты быстрее проходят вдоль колонки и собираются в емкость, соединенную с выходом обогатительной колонки через кран, осуществляющий дозирование извлеченных легких примесей. Основная предпосылка успешного применения метода фронтально-адсорбционного обогащения — обеспечение достаточного различия в сорбируемости определяемых примесей и основного компонента среДы. Фронтально-адсорбционный метод извлечения легких примесей реализован в двух вариантах в виде приставки фронтального обогащения ПФО-48, пред-назначен1рй для извлечения из газовых сред, и в виде приставки ПФО-49, используемой для извлечения растворенных газов и легких. компонентов из жидких смесей. Названное оборудование позволяет на 2—3 порядка повысить чувствительность анализа. В качестве примера может служить определение содержания Не в воздухе [5-10 % (об.)] с помощью детектора теплопроводности средней чувствительности [порог 5-10"2 /о (об.)]. Фронтально-адсорбционный метод извлечения примесей из жидких сред весьма эффективен при анализах сточных вод промышленных предприятий, при определении загрязнения природных вод нефтепродуктами. [c.144]