Коэффициент от температуры стеклования

Были выявлены закономерности связей между важнейшими элементами молекулярной структуры эластомеров и их физическими и вязкоэластическими свойствами в широком интервале температур. При этом были установлены количественные корреляции между температурой стеклования и микроструктурой каучуков данного химического строения, изучен характер влияния молекулярно-массового распределения на температурный коэффициент эластичности для ряда каучуков, а также исследованы кристаллизационные процессы в эластомерах и пути их регулирования (см. гл. 2, 4). [c.15]

Для некристаллизующихся каучуков коэффициент морозостойкости плавно изменяется в зависимости от температуры и быстро уменьшается до нуля около температуры стеклования [49]. [c.91]

В принципе, морозостойкость зависит от тех же параметров, что и эластичность, однако, так как морозостойкость определяется обычно при температурах, близких к температуре стеклования, зависимость коэффициента морозостойкости от молекулярных параметров выражена слабее, чем при измерениях эластичности. [c.91]

Литиевый полиизопрен при 20°С обладает сопротивлением разрыву близким к прочности НК, но значительно уступает последнему при повышенных температурах (табл. I). От НК он отличается также меньшим сопротивлением раздиру, отсутствием клейкости, обладает несколько более высокой температурой стеклования (в среднем — 68 против —72°С для НК) и более низким коэффициентом морозостойкости. [c.206]

Однако если судить о свойствах жидких каучуков при пониженных температурах по коэффициенту морозостойкости Км эластомеров на их основе [64], то хорошо видно влияние взаимного расположения функциональных групп, которое может даже оказаться сильнее влияния температуры стеклования каучука (при использовании одинаковых отверждающих агентов) (табл. 6). Полибутадиен, содержащий только концевые карбоксильные группы, обладает наименьшей температурой стеклования, однако величина Лм сильно изменяется с понижением температуры и достигает значение 0,5 уже при 5°С, Достаточно ввести в [c.437]

Каучук СКФ-260 мало склонен к кристаллизации и обладает температурой стеклования на 18—20°С ниже, чем каучуки типа СКФ-26. Указанные преимущества по морозостойкости проявляются и в поведении резин. Если сравнить температуры, при которых указанные резины имеют одинаковые коэффициенты морозостойкости (например, 0,1), то для СКФ-26 эта температура — 16°С, а для СКФ-260 —33 °С. Резины на основе СКФ-260 работоспособны при —30 °С. Так как температура хрупкости стандартных резин составляет —53-=--57 °С, то в отдельных случаях [c.518]

Зависимость температуры сте- стирола М = 200 ООО) от температуры клевания от скорости охлаждения можно видеть, сопоставляя температурную зависимость изменения объема полимера при различных скоростях охлаждения. На рис. 209 представлена эта зависимость для полистирола. Коэффициент термического расширения данного полимера неодинаков для твердого и высокоэластичного состояний. Поэтому на кривых, выражающих зависимость объема полимера от температуры, обнаруживается четкий излом, отвечающий температуре стеклования. Ломаная линия А B D отвечает результатам, наблюдаемым при резком охлаждении полимера, а линия A B D — результатам, полученным при охлаждении его со скоростью 0,2° в минуту. Легко видеть, что температура стеклования (излом кривых) в последнем случае ниже, чем в первом. Это объясняется тем, что при быстром охлаждении не успевает достигаться равновесное распределение частиц. [c.583]

Переходная область занимает интервал в 5 °С, и ниже этого интервала коэффициент расширения уменьшается до 1,8-10- . Экстраполированные прямые линии пересекаются при —22,5 °С эта температура может быть принята за температуру стеклования, поскольку битум становится хрупким. Бернис и Вуд [331 опреде- [c.25]

Если ас - коэффициент термического расширения при температуре стеклования, то для гибкоцепных полимеров [c.138]

Напряжения, возникающие при смещении цепи относительно матрицы твердого тела, могут быть также описаны с учетом понятия о коэффициенте трения мономеров [25]. Смысл такого допущения детально обсуждается Ферри [25], который также приводит перечень численных значений коэффициентов трения мономеров для многих полимеров. Естественно, коэффициенты в сильной степени зависят от температуры. Но даже если проводить сравнение при соответствующей - температуре, например при температуре стеклования каждого полимера, коэффициенты трения мономеров изменяются в зависимости от физической и химической структуры цепи на 10 порядков величины. В верхней части интервала значений получим при соответствующих каждому полимеру температурах стеклования 1740 Нс/м для ПММА, 19,5 Нс/м для ПВА и 11,2 Нс/м для ПВХ [25]. Это означает, что сегмент ПВХ, вытянутый при 80°С из матрицы ПВХ со скоростью 0,005 нм/с, преодолевает силу сдвига 0,056 нН на мономерное звено. При более низких температурах коэффициент молекулярного трения, по существу, растет пропорционально интенсивности спектра времен релаксации Я(т), причем увеличение составляет примерно от одного [c.145]

Коэффициент теплопроводности полимеров зависит от температуры. У аморфных полимеров в стеклообразном состоянии к растет с повышением температуры, достигает максимума, а затем либо колеблется (натуральный каучук, ПВХ, полиизобутилен), либо остается постоянным. На рис. 5.10 показана температурная зависимость к для непластифицированного и пластифицированного ПВХ. Пластификатор смещает температуру стеклования, поэтому в зависимости от области температур, в которой измеряется к, его значение либо ниже, либо выше значения к для непластифицированного ПВХ. [c.121]

Температурные зависимости функций состояния (см. рис. II. 6) дают излом, а, следовательно, их температурные коэффициенты (коэффициент объемного расширения, теплоемкость и др.) дают скачок при переходе через температуру стеклования (рис. 11.7), что послужило поводом к отождествлению процесса стеклования с переходом второго рода. [c.87]

Что касается изложенной релаксационной концепции, рационально объясняющей видимость перехода второго рода при его действительном отсутствии, то она позволяет с удобством использовать изменение физических свойств при стекловании для прямого измерения Гс- При этом принято считать, что температура структурного стеклования есть температура, при которой физические свойства вещества изменяются в аномальном интервале наиболее резко. На кривых свойство — температура (см. рис. П. 6) Тс приблизительно соответствует точке перелома. На кривых температурных коэффициентов (см. рис. П. 7), образующих в области стеклования перегиб, температура стеклования соответствует точке перегиба. При таком определении температура стеклования Гс в принципе не зависит от чувствительности прибора и точности измерения физических свойств. Часто Гс определяется как точка пересечения экстраполированных зависимостей, наблюдаемых вне области стеклования (см. рис. П. 6). Предпочтение отдается тем свойствам, температурные зависимости которых в структурно-жидком и стеклообразном состоянии мало отличаются от линейных. В связи с этим наиболее распространенным методом определения температуры структурного стеклования (или размягчения) является метод теплового линейного расширения Температура стеклования (размягчения) определяется пересечением прямолинейных участков кривой расширения (рис. П. 8). [c.91]

Одним из основных способов улучшения механических свойств линейных полимеров является их вытяжка. Чтобы зафиксировать ориентированное состояние, полученное в результате вытяжки, полимер охлаждают до температур меньших температуры стеклования. Возникающая анизотропия свойств полимеров отражает анизотропию в ориентации макромолекул. Поэтому, измеряя величину анизотропии каких-либо свойств полимера можно получать информацию о степени ориентации его макромолекул. Одним из наиболее чувствительных индикаторов является двойное лучепреломление (оптическая анизотропия) значение коэффициента двойного лучепреломления Лп часто используется в качестве меры ориентации полимера. Установлено, что Дге линейно связан со средним квадратичным отклонением ориентации макромолекул от изотропного состояния. [c.187]

Тепловое расширение у стекла в твердом состоянии происходит только за счет увеличения интенсивности нелинейных колебаний частиц, так как структура вещества не изменяется. Но в жидком состоянии (выше температуры стеклования) объем вещества дополнительно увеличивается за счет перестройки структуры, характеризующейся все менее и менее плотным расположением частиц. Поэтому коэффициент объемного или линейного расширения у ве- [c.41]

Значения Х образцов аморфных полимеров, полученных при относительно высоких давлениях, меньше, чем у образцов, полученных при меньших давлениях. Причина этого состоит в следующем. При относительно небольших внешних давлениях по мере увеличения давления сегментальная подвижность в полимерах хотя и уменьшается, однако сохраняется возможность перегруппировки звеньев макромолекул. В случае более высоких давлений свободный объем уменьшается, подвижность полимерных цепей затрудняется и X увеличивается. Поэтому температура стеклования полимера возрастает и за время эксперимента не успевает установиться равновесный свободный объем образца. Это и обусловливает разницу значений X для образцов, полученных при высоких и низких давлениях, если полимер находится в высокоэластическом состоянии. Наложение еще более высоких давлений уже не будет приводить к дальнейшему уменьшению свободного объема, ибо при этом полимер будет находиться в стеклообразном состоянии и не могут проявляться условия, обеспечивающие заметное изменение его свободного объема. Таким образом, повышение давления способствует уменьшению свободного объема полимера, затрудняет подвижность сегментов макромолекул и увеличивает коэффициент X. [c.259]

В качестве температуры приведения обычно выбирается температура 7 о=7 с+50, где Гс —температура стеклования. Тогда коэффициенты в уравнении (8.14) для многих полимеров принимают значения i = 8,86, Сг= 101,6, что свидетельствует об универсальности этого уравнения. [c.128]

И наконец, когда при дальнейшем охлаждении вязкость становится очень большой, структура перестает изменяться. Температура, ниже которой структура жидкости перестает изменяться , называется температурой стеклования — Т .. Ниже этой температуры изменение удельного объема происходит в малой степени, т. е. наблюдается более низкий коэффициент теплового расширения. Понижение удельного объема после стеклования при дальнейшем охлаждении протекает, так же как и в кристаллических телах, исключительно за счет уменьшения межмолекулярных расстояний. На графике изменения удельного объема жидкости от температуры обнаруживается перелом, соответствующий температуре стеклования Т - [c.87]

Рис. 2. Влияние коэффициент дисперсности на температуру стеклования битумов.

Из графика зависимости изменения длины образца от температуры определяется температура стеклования Тс. Для этой цели определяют точку пересечения двух прямолинейных участков графика с угловыми коэффициентами а, и 2 и из неё на ось температур опускают перпендикуляр. Основание перпендикуляра на оси температур является температурой стеклования Тс- Для исследованного асфальтобетона Тс равна — 29° С. [c.131]

Поскольку, как это будет видно из дальнейшего изложения, величины коэффициентов объемного расширения и а , а также температуру стеклования можно рассчитать на основании химического строения повторяющегося звена полимера, температурные зависимости плотности р(7) также могут быть рассчитаны по соотношениям (16) и (17). [c.48]

Наконец, температура стеклования может быть определена по резком) увеличению коэффициента диффузии. Не останавливаясь подробно на этих методах экспериментального определения 7 , отошлем читателя к специа.1ь-ной литерату рс (5, 51, 124 . [c.112]

Измерить г и 2 для битумов невозможно, и исследователи используют в качестве градуировочной жидкости бензол. Результаты,полученные на серии битумов в области температур от 60 до 225 °С, показали, что поверхностное натяжение по мере снижения температуры линейно возрастает. Ниже определенной температуры (которая зависит от типа битума) температурный коэффициент поверхностного натяжения резко увеличивается, что объясняется автора--ми [571 изменением, происходящем в структуре бнтума. Поскольку поверхностное натяжение зависит от групп, лежащих на поверхности, оно чувствительно к изменению структуры молекул. Однако каких-либо резких изменений в структуре битума не наблюдается, вплоть до температуры стеклования. Такое несоответствие следует в значительной степени приписать вязкостным эффектам, которые затрудняют измерение при помсщи газовых пузырьков. Другие факторы будут обсуждаться ниже. [c.56]

Андерсен [261, который провел обширные исследования влияния давления на термические характеристики полимеров, отмечает, что теплоемкость очень медленно падает с ростом давления в стеклообразном состоянии. То же самое справедливо и для расплавов полимеров. Конечно, если давление вызывает температурные переходы, Ср изменяется заметно падает при застекловывании и сильно возрастает и затем снижается при кристаллизации. Таким образом, при переработке полимеров можно ожидать существенного влияния давления на Ср при температурах среды несколько выше Tg и но не ниже этих температур. Для практических целей можно считать, что Ср от давления не зависит, медленно меняется при температурах ниже и Гт и в расплаве (15—30 % на 100 С), сильно возрастает при плавлении (в 5—10 раз) и скачкообразно возрастает приблизительно на 10 % при переходе через температуру стеклования. В табл. 5.1 для ряда промышленных полимеров приведены значения Ср при комнатной температуре, а также значения плотности, коэффициентов теплопроводности и термический коэффициент линейного расширения. [c.128]

Обобщенные зависимости относительных коэффициентов теплопроводности различных полимеров от относительной температуры lll —f TIT ) (где X и Хс — соответственно коэффициенты теплопроводности при произвольной температуре Т и при 7 с) для двух разных температурных диапазонов (Т<Тг/, Т>Тс) существенно различаются (рис. 10.10). Ниже температуры стеклования эта зависимость является общей для всех аморфных полимеров. При Т>Тс для разных полимеров она различна, что связано с отличием характера изменения их свободного объема. Таким обра- [c.260]

При переходе к полнмерам формула (И.1) остается справедливой, только вместо следует подставлять средние по всему множеству изомеров числа щ такхгх фрагментов. В качестве характерного ириложения приведем пример вычисления температуры стеклования полимера Tg. Предложенная Беккером формула [145, 146] содержит в качестве число узлов определенной функциональности, которое прп полно11 конверсии функциональных групп определяется только составом мономерной смеси. При экспериментальной проверке этой формулы исследователи специальными методами добивались полного протекания реакции [147, 148]. Это, однако, представляется излишним, поскольку при незаконченной реакции или в случае нестехиометрпческого состава мономерной смеси (когда какие-либо функциональные груипы имеются в избытке) достаточно в формулу Беккера подставить вместо детерминированных коэффициентов доли узлов разного рода. Теоретическое вычисление этих долей или их эксиериментальное определение становится отдельной задачей при прогнозировании физико-химических свойств полимеров. [c.196]

В процессе опыта каждые 7 сут измеряли переходное сопротивление покрытия с помощью микроамперметра с точностью 1-10 А. После опыта по ГОСТ 270-75 на разрьшной машине со скоростью растяжения 500 мм/мин проверяли прочность на разрыв и относительное удлинение при разрыве. Температуру стеклования материала покрытия находили на термооптическом дилатометре по термомеханическим кривым, а коэффициент влагопроницаемости - весовым методом по перепаду парциального давления, создаваемому с помощью навески хлористого лития. [c.28]

Было произведено определение температур стеклования б битумах с одинаковым значением глубины проникания иглы пр11 25°С, с различным соотношением асфальтенов и смол и с маслами, различающимися по коэффициенту растворяющей способности [15]. Битумы с одинаковой пенетрацией при 25° С, равной 70 + 6, различающиеся по коэффициенту дисперсности и растворяющей способности, имеют разные значения температур стеклования (рис. 2), (табл. 2). С понижением показателей дисперсности температура стеклования битумов одной марки по пене-трации понижается. Интенсивность изменения температуры стеклования в зависимости от коэффициента дисперсности определяется растворяющей способностью масел (КРС) чем ниже КРС масел, тем больше понижение Тс (см. рис. 2). Следует отметить, что при определенных значениях коэффициента дисперс- [c.84]

С помощью объемного дилатометра были построены дилатог-раммы и определена температура стеклования Т органической части, которая оказалась равной -39 °С. Коэффициент объемного температурного расширения в органической части при температурах выше Т составляет 10,В 10" °С. [c.130]

Такая зависимость в виде ломаной прямой характерна для многих полимеров вблизи температуры стеклования. При температурах, лежащих ниже температуры стеклования, эта зависимость более пологая, чем в интервале температур вьппе точки стеклования. Таким образом, при условии Т < температурный коэффициент объемного расширения (который представляет собой тангенс угла наклона дилатометрической зависимости) ниже, чем при условии Т>Т В первом сл чае температурный коэффициент объемного расширения ошзначается о , а во втором - В соответствии с этим 5 дельный объем полимерного тела может быть подсчитан по уравнениям [c.74]

В табл. 12 показаны экспериментальные значения для ряда стеклооб-13НЫХ полимеров. Чем ниже температура стеклования полимера, тем выше )эффициент термического расширения. Это согласуется с концепцией Сим-и-Бойера и с уравнением (40), Таким образом, теплостойкие полимеры, име- щие высокую температу ру стеклования, обладают более низкой величиной 5, а традиционные полимеры, размягчающиеся гфи низкой температуре, меют более высокий коэффициент термического расширения, который, сле-овательно, зависит от химического строения полимера. [c.77]

В данном разделе будем рассматривать расчетну ю схему для оценки температуры стеклования Tg, развитую в работах [6, 128]. Согласно этой схеме, коэффициент моле лярной упаковки полимеров разли пюго химического строения примерно одинаков при температуре стеклования каждого из полимеров, причем это значение kg оценивается величиной kg 0,667 для линейных полимеров. Вблизи абсолютного нуля коэффициент молекулярной упаювки кд также примерно одинаюв для всех полимеров и составляет 0,731. [c.127]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология