Константы зависимости давления от температуры

Выведем теперь зависимость констант равновесия от температуры и давления. [c.168]

Зависимость константы скорости от температуры процесса поликонденсации подчиняется уравнению Аррениуса (рнс. 86), Процессы поликонденсации носят ступенчатый характер. Рост цепи происходит постепенно в результате взаимодействия молекул мономеров с образовавшимся полимером. На определенных стадиях производства молекулы имеют линейную или разветвленную структуру и лишь в конечной стадии получения готовых изделий могут протекать реакции, в результате которых образуется трехмерная структура. Основные факторы, влияющие на скорость и направление реакции поликонденсации строение мономеров, в частности количество функциональных групп, их свойства и соотношение в реакционной смеси, тип катализатора и его активность, наличие примесей в мономере, а также строгое соблюдение технологического [режима реакции (температура, давление, степень перемешивания, продолжительность и т, п.). Примеси в процессе поликонденсации снижают молекулярную массу, образуют неактивные концевые группы и вызывают разветвление макромолекул. [c.199]

При определении размеров поверхности теплообмена с помощью уравнения Q = РкМ расчет коэффициента теплопередачи производится по формулам, приведенным в предыдущих главах. Все эти формулы содержат выраженные в безразмерных единицах величины, характеризующие свойства теплоносителей. Теплофизические константы веществ зависят от температуры и давления. В большинстве случаев значения теплофизических констант, приведенные в таблицах, даются для отдельных тем ператур, при которых эти значения были получены в опытах. Простая интерполяция или экстраполяция этих данных возможна лишь в случае линейной (или почти линейной) зависимости от температуры, что имеет место,- например, при использовании данных по плотности, удельной теплоемкости и удельной теплопроводности. [c.164]

В работе следует ознакомиться со статическим методом измерения давления насыщенного нара определить зависимость давления насыщенного пара от температуры для исследуемого вещества математически выразить эту зависимость нри иомощи уравнения Клапейрона — Клаузиуса (константы уравнения определить нз полученных опытных данных). [c.169]

КОНСТАНТЫ ЗАВИСИМОСТИ ДАВЛЕНИЯ ПАРА ОТ ТЕМПЕРАТУРЫ [c.76]

Константы равновесия и их зависимость от температуры и давления [c.40]

Численное значение эмпирических констант такого типа вообще зависит от того, в каких условиях применяется топливо. Следовательно, задержка воспламенения, которая находится приблизительно в прямой зависимости от температуры самовоспламенения, будет изменяться в зависимости от температуры и давления, в которых эксплуатируется двигатель [168]. [c.410]

Давление сходимости. Характеристика состава смеси путем приведения к одной общей константе равновесия — трудная задача. Более удобно для этих целей применять понятие давление сходимости . Пример значения константы равновесия для различных давлений сходимости приведен на рис. 36. Если температура системы равна критической, то давление сходимости р будет также равно критическому давлению р . Для бинарных систем, температура которых находится между критическими температурами компонентов, давление сходимости является функцией только температуры. Характер кривых зависимости давления сходимости от температуры определяется критическими кривыми для систем различного состава (см. рис. 12). Для многокомпонентных систем давление сходимости зависит как от температуры, так и от состава. [c.49]

Вычислить теоретический выход этилциклогексана, получаемого гидрированием этилбензола при 550° К и общем давлении 1 атм, если исходная смесь содержит 2 моля этилбензола и 3 моля водорода. Зависимость константы равновесия от температуры выражается уравнением, полученным Введенским с сотрудниками [9] [c.176]

Существует два общих метода для корреляции зависимости констант равновесия от температуры, давления и состава эмпирический и термодинамически . [c.11]

Кинетические закономерности реакции изомеризации н-пентана на алюмоплатиновом катализаторе,промотированном фтором, были изучены в связи с разработкой технологии процесса [38]. Была установлена зависимость выхода изопентана от мольного отношения водород н-пен-тан, рабочего давления, температуры и объемной скорости подачи н-пентана. Было изучено также влияние парциальных давлений н-пентана и водорода на скорость протекания реакции. Состав исходного сырья и продуктов реакции определялся с помощью газожидкостной хроматографии. Реакция протекала с высокой селективностью выход продуктов распада не превышал 1%. Диаметр зерна катализатора составлял 1,5 мм. Для описания полученных закономерностей бьшо использовано уравнение для случая мономолекулярной обратимой гетерогенной реакции, протекающей в струе [39]. Преобразование уравнения дает следующее выражение для константы скорости реакции [c.20]

Константы скорости к в этих уравнениях отличаются единицами измерения и видом зависимости от температуры и давления. Единицы измерения к для реакций первого порядка сопоставлены в табл. 2. Так как для идеальных газов [c.25]

В диапазоне от мелкого порошка до гранул диаметром 5 мм скорость не зависит от размеров частиц. Требуемая полнота обжига 99%. Константы скорости реакции и равновесные давления в зависимости от температуры [c.301]

Уравнение материального баланса в равновесной теории. Абсолютная и относительная скорости перемещения вещества вдоль слоя адсорбента или растворителя в хроматографической колонке связь этих скоростей с константой и с изотермой распределения адсорбции или растворимости. Идеальная равновесная хроматография. Влияние формы изотермы адсорбции или растворимости на форму задней и передней границ хроматографической полосы в рамках равновесной теории. Время удерживания и удерживаемый объем, их связь с константой равновесия, зависимость от температуры колонки, связь с теплотой и энтропией адсорбции или растворения. Приведение удерживаемого объема к нулевому перепаду давления в колонке и к малой величине пробы. [c.296]

Для нахождения значений оптимальных температур воспользуемся зависимостью константы равновесия от температуры. Для синтеза метанола под давлением 30 МПа в пределах температур 300—400 °С между оптимальной температурой и константой равновесия установлена следующая эмпирическая зависимость [c.86]

Гомогенные реакции в жидкой фазе описываются в основном теми же методами, что и гомогенные реакции в газовой фазе. Здесь также приходят к ЗДМ и к уравнениям зависимости констант равновесия от температуры и давления. Поэтому можно ограничиться более кратким рассмотрением. Существенное отличие от реакций в газовой фазе состоит в выборе переменных концентрации и стандартного состояния. Для теоретического рассмотрения здесь целесообразно выбрать мольные доли. Поэтому для химического потенциала компонента пишем [c.170]

К началу XX в. теория электролитической диссоциации достигла больших успехов. На ее основе были объяснены многочисленные и разнообразные экспериментальные данные по электропроводности растворов, осмотическому давлению, температурам замерзания и другим физико-химическим свойствам растворов. Однако ряд экспериментальных данных теория объяснить не могла. Так, константа диссоциации электролита, выражаемая уравнением типа (152.4), в широком интервале концентраций изменялась. Особенно резкая концентрационная зависимость наблюдалась у водных растворов неорганических кислот, оснований и их солей (H2SO4, НС], NaOH, K l и т. п.). Разные экспериментальные методы часто приводили к неодинаковым значениям степени диссоциации электролита в одних и тех же условиях. [c.431]

Константы равновесия являются функцией давления, температуры и состава обеих фаз. Зависимость констант равновесия от состава в ряде случаев не имеет существенного значения, в особенности при давлениях ниже 20 атм и при температуре ниже критической температуры соответствующего углеводорода. [c.11]

В более простом случае, когда растворенное вещество не образует ассоциатов и не распадается на ионы, уравнение (315) (закон распределения) означает, что отнощение концентраций (точнее, активностей) вещества в обоих растворителях постоянно и не зависит от общего количества растворенного вещества. Так как константа К в уравнении (315) является константой равновесия, она подчиняется рассмотренным выще зависимостям от температуры и давления и может быть рассчитана так же, как и для всякого другого равновесия. [c.259]

Подпрограмма INPUT, представленная в главе VII, обеспечивает ввод данных о свойствах чистых компонентов и их бинарном взаимодействии во все основные программы расчета многокомпонентных систем и в программы обработки данных о бинарных смесях. Для каждого учитываемого компонента требуется информация, включающая следующие свойства чистых компонентов 1) критические параметры и данные, необходимые для оценки неидеальности паровой фазы (см. ниже) 2) мольный объем жидкости при одной температуре или, что более предпочтительно, при трех температурах, перекрывающих диапазон ее возможных составов 3) константы зависимости давления паров чистых компонентов от абсолютной температуры (предпочтительно, чтобы они были справедливы для наиболее широкого диапазона температур от точки плавления до критической температуры). [c.74]

Константа равновесия обычно определяется эксперимен-тальпо или рассчитывается аналитически в зависимости от температуры и давления. (Значения К при стандартны. условиях для ряда реакции приведены в приложешш 7.) При определении константы по опытным данным ее выражают через степень превращения или выход продукта. [c.93]

Стандартное изменение свободной энергии зависит от температуры. Во всех проводившихся нами расчетах свободной энергии предполагалось, что температура равна 298 К, хотя иногда вместо ДСгдв мы писали просто АС°. Однако свободная энергия реакции газов, все компоненты которой имеют, например, парциальные давления 1 атм, различна при 1000 и 298 К. Следовательно, константа равновесия также должна изменяться в зависимости от температуры. Ниже будут рассмотрены примеры такой зависимости. [c.96]

Для характеристики условий полного перехода различных газонефтяных смесей в газовую фазу при разных температурах приведены кривые зависимости давления схождения этих смесей (Рсу) от температуры (рис. 19). Под давлением схождения в нефтяной литературе понимают то давление при данной тем1пературе системы, при котором константы фазового равновесия всех ее компонентов становятся равными единице. В. термодинамике это давление называют критическим давлением системы при дайной температуре. Оно отличается от истинного критического давления, характерного для системы при ее,критической температуре. Кривые (см. рис. 19) построены по материалам, полученным при изучении фазового равновесия ряда систем, состоящих из широких нефтяных фракций и газа, при пх весовом соотношении 1 1 и при температурах 60, 100, 130 и 160° С. На основе этих данных были рассчитаны константы фазового равновесия (/( УВ нефти и экстраполированы до [c.39]

Если известна зависимость давления паров или температур кипения смесей от состава при постоянной температуре или давлении, то М0Ж1Н0 подобрать константы в уравнениях Ван-Лаара или Маргулеса таким образом, чтобы рассчитанные давления паров возможно лучше согласовывались с опытными. В обоих случаях расчет производится одинаковым образом. При использовании для расчета в качестве исходных данных температур кипения принимается, что коэффициенты активности не изменяются с температурой. Карлсон и Кольборн предложили следующий способ расчета равновесия [180]. Согласно урарне-нию (56) и закону Дальтона [c.177]

Зависимость константы скорости, определенной по уравнению Темкина, от температуры выражается уравнением Аррениуса. Энергия активации для промышленного катализатора равна приблизительно 165 Дж/моль. На рис. 27 приведены данные, характеризующие выход аммиака в зависимости от температуры и объемной скорости при давлении 30 МПа и стехиометрическом составе азотоводородной смеси. Эти данные получены на железном промышленном катализаторе. Для приближенных технологических расчетов пользуются усредненной кривой зависимости содержания аммиака от объемной скорости. Прн этом допускается, что при заданных давлении, катализаторе и составе газа можно не учитывать влияния температуры ввиду небольших ее изменений. Таким образом, выход продукта является функцией времени пребывания газа в катализаторной зоне. [c.90]

Подпрограмма INPUT обеспечивает ввод всей необходимой информации по стандартному формату. Сюда входят не только число и название компонентов, но и ряд их физических свойств, таких, как критические параметры, ацентрический фактор, константы, характеризующие температурную зависимость давления паров чистых компонентов, мольные объемы жидкости. Далее, в соответствии с уравнением для расчета коэффициентов активности должны быть введены параметры, характеризующие бинарное взаимодействие в жидкой фазе. Для неконденсирующихся компонентов исходными данными являются также константы Генри и парциальные мольные объемы. При расчете данной смеси к подпрограмме INPUT обращаются только однажды, независимо от того, при каких условиях будет производиться расчет. Следует подчеркнуть, однако, что для каждого конкретного случая такие независимые переменные, как давление, температура и составы, вводятся основной программой, а не подпрограммой ввода. Подпрограмма ввода оформлена отдельным блоком, исходя из того, что необходимость в ней отпадает в том случае, если предлагаемая методика расчета равновесия будет использоваться в готовых программах расчета ректификационных колонн, в которых уже предусмотрен ввод всех необходимых данных. [c.58]

Аналогичным образом не слбдует экстраполировать давление пара, за исключением случаев крайней необходимости. Равновесные условия особенно чувствительны к давлению экстраполяция сложного уравнения для расчета давления за пределы достоверности может привести к нелепым результатам. В тех случаях, когда требуется экстрапоЛяция, рекомендуется применять уравнение Клаузиуса — Клапейрона с двумя константами 1п Р = С] + Сг/Г, являющееся простейшей зависимостью давления от температуры. [c.88]

Для определения констант равновесия предложен ряд номограмм и диаграмм (Уинна, Хеддена, Ленуара и др.). На рис. 1.16 приведена номограмма Уинна, которая позволяет определять константы фазового равновесия в зависимости от температуры, давления и нормальной температуры кипения соединения. [c.45]

Известно, что скорость изменения константы равновесия К от температуры увеличивается с возрастанием молекулярного веса углеводорода. Для легкого компонента типа метана такое изменение совершенно незначительно на нротяжепин широкого интервала температур и давлений. Изменение К дл>[ тяжелого компонента в зависимости от температуры является значительным. [c.154]

Уравнения (6) — (16) выражают гипотезы, с помощью которых можно получить значения констант равновесия многокомнонентных углеводородных смесей в зависимости от давления, температуры, состава каждой из фаз и восьми коэффициентов В г, Адх и т. д.) для каждого из компонентов, образующих смесь. Следует указать, что предлагаемые гипотезы не содержат данных, полученных при исследовании смесей. Для расчета констант равновесия достаточно иметь только данные по индивидуальным компонентам. В разд. 3 настоящей статьи показано, в какой мере эти гипотезы совпадают с экспериментальными данными по равновесию н<идкость — пар в смесях легких углеводородов. [c.13]