Реакции ионов молибдена

В состав ферментов, катализирующих гидролитические реакции, входят ионы металлов Са , М 2+, 7п +, Мп +. Ферменты, катализирующие редокс-процессы, содержат железо, молибден н кобальт. Последние группы более многочисленны и более важны для жизненных процессов. При гидролитических процессах не происходит переноса электронов и изменения степени окисления атомов субстрата. Поэтому металлоферменты, катализирующие [c.570]

Выбор катализатора риформинга определяется механизмом реакций, протекающих на нем. Реакции гидрирования и дегидрирования протекают по окислительно-восстановительному механизму и катализируются металлами, реакции изомеризации и гидрокрекинга протекают по ионному механизму и катализируются кислотами. Поэтому, в каталитическом крекинге используются бифункциональные катализаторы состава Ме -Ь -ЬА120з , где Ме = молибден, платина, рений, А12О3 — катализатор изомеризации, промотируемый фторидами или хлоридами металлов, являющийся одновременно носителем. [c.144]

Анодные кривые для титана и хрома одинаковы. На кривой можно отметить следующие характерные точки — стационарный потенциал, внешний ток равен нулю, V — потенциал начала пассивации соответствует максимальному току анодного растворения металла. При потенциалах более положительных, чем потенциаоЧ начала пассивации, скорость анодного растворения металла уменьшается —потенциал полной пассивации, при котором устанавливается минимальный анодный ток. При потенциалах, более положительных, чем потенциал полной пассивации, металл находится в пассивном состоянии, поддерживаемом внешней анодной поляризацией. Различие в анодном поведении титана и хрома состоит в следующем при высоких положительных потенциалах пассивное состояние титана не нарушается, в то время как у хрома наступает состояние перепассивации [10—12], в котором он начинает растворяться в виде шестивалентных ионов. Анодный ток, соответствующий началу пассивации, для хрома значительно больший, чем для титана. Потенциал полной пассивации у хрома более отрицательный, чем у титана. Перенапряжение водорода на хроме несколько более низкое, чем на титане. Стационарный потенциал молибдена в 40%-ной H SO равен +0,3 в, т. е. значительно более положителен, чем потенциал полной пассивации титана в этой среде. Поэтому в области потенциалов, где титан активно анодно растворяется на молибдене, протекают катодные процессы. Анодное растворение молибдена наблюдается только при значительном смещении его потенциалов в положительную сторону. Сопоставлением весовых потерь и количества пропущенного электричества установлено как в наших опытах, так и в работе [13], что растворение молибдена происходит в виде шестивалентных ионов. Молибден является коррозионностойким металлом в серной кислоте. Поэтому растворение молибдена в виде ионов высшей валентности при анодной поляризации можно трактовать как состояние перепассивации. Перенапряжение водорода на молибдене значительно более низкое, чем на титане. Палладий в серной кислоте анодно не растворяется. Рост анодного тока при высоких положительных потенциалах соответствует реакции выделения кислорода. Перенапряжение водорода на палладии значительно ниже, чем на титане. [c.179]

Этим раствором пользуются при изучении реакций иона МоО . Приготовление молибден свои жидкости описано ниже (раздел Д). [c.402]

Наиболее устойчивы соединения молибдена (VI). В них он проявляет себя как неметалл. Соединения Мо (II) и Мо (III) неустойчивы. Устойчивых катионов в растворах, даже в низковалентном состоянии, молибден не образует. Галогениды Мо (IV) и Mo(V)—соединения неионного типа. В растворах молибден (VI) входит в анион MoOi " или в комплексные ионы. Простейший из комплексных ионов — ион молибденила МоОг " . В реакциях молибденовой кислоты и молибдатов с минеральными и органическими кислотами получаются ионы ацидо- и гетерополисоединений [Mo02( N)4] и другие. Координационные числа молибдена в соединениях такого типа 4, 6, 8. С одним и тем же анионом молибден образует в растворах комплексы разного состава с разными координационными числами. [c.162]

ЭТИХ процессах [133]. В работе [133] было изучено восстановление нитрат-ионов молибденом(У) в присутствии различных буферных систем фосфата, бората, ацетата, бикарбоната и тартрата. Было обнаружено, что эффективное восстановление наблюдается только в присутствии тартрата, причем реакция имеет первый порядок по концентрации тартрата и порядок 1/2 по полной концентрации молибдена. Отсюда следует, что каталитически активная частица образуется путем диссоциации димерного тартратного комплекса. Для объяснения полученных кинетических результатов был предложен следующий механизм [c.314]

Чем больше величина в табл. 4, тем устойчивее комплекс. Реакция взаимодействия ЕОТА с ионом определяемого металла протекает в строго стехиометрическом отношении 1 молекула ЕОТА или Ма-ЕОТА реагирует с 1 атомом металла независимо от его степени окисления при этом выделяются 2 иона водорода лишь молибден (V) и молибден (VI) образуют комплексы с ЕОТА состава ЕОТА = Мо = 1 2. [c.29]

Из азотно-сернокислых растворов примерного состава (г/л) 0,5— 3 Мо, 0,015—0,030 Ре, 100—200 ЫОз, 50—100 ЗО " , 0,1—0,2 Ре, 1—1,5 Си — молибден (совместно с рением) экстрагируется ди-2-этил-гексилфосфорной кислотой. Наиболее полный переход молибдена в органическую фазу наблюдается при pH 2—3. В этих условиях катионные формы молибдена находятся в равновесии с анионными. При более высоком pH начинают преобладать молибдат-анионы, а при более низком мешает экстракция ионов Н+. Реакция при экстракции [c.214]

Благодаря присутствию в растворе соляной кислоты элементы Ag, Нд(П), Т1 выпадают в осадок и не мешают обнаружению меди. Ионы С(1 и Рс1 при предельном отношении 100 I не мешают реакции. Ионы-окислители мешают, потому что разрушают реактив. Окраска, вызываемая молибденом, уничтожается перекисью водорода (образование пермолибдата). [c.26]

Микроколичества молибдена в растворе определяют по каталитически ускоряемой молибденом реакции окисления иодид-иона перекисью водорода. Скорость реакции контролируется по величине оптической плотности окрашенного раствора иодида с крахмалом. [c.237]

Медь даже в небольших количествах очень сильно мешает определению молибдена. (717, 1117]. Для него получают слишком низкие результаты. Медленная реакция аутоокисления пятивалентного молибдена кислородом воздуха резко ускоряется в присутствии меди как катализатора. Предполагается, что при этой реакции образуется перекись водорода в качестве промежуточного продукта. Когда раствор соединения пятивалентного молибдена, полученного в ртутном редукторе, фильтруют в присутствии воздуха, то происходит окисление следовых количеств ИОНОВ одновалентной меди кислородом с образованием перекиси водорода, которая затем окисляет некоторое количество пятивалентного молибдена. Вследствие протекания этой реакции для молибдена получают низкие результаты. В то же время при определенных условиях (1Л НС1) пятивалентный молибден спо собен восстанавливать медь до одновалентного состояния. [c.191]

Напишите уравнения реакций получения молибденовой кислоты, образования молибдата натрия в первой пробирке и сульфата дйоксомолибдена (МоОа)504 во второй. Какие ионы образует молибден при окислительном числе 6 Напишите уравнение диссоциации молибденовой кислоты. В каком направлении преимущественно смещено равновесие в этой системе [c.204]

Риформинг — разновидность каталитического крекинга, — который проводят для получения высокооктанового бензина или индивидуальных ароматических углеводородов из низкооктановых бензиновых фракций (пределы выкипания при температуре 303— 353 К). В качестве бифункциональных катализаторов, способствующих протеканию как реакций гидрирования-дегидрирования, так и изомеризации, применяют металлы и их оксиды (молибден, платину, хром, никель) на носителе — фторированном оксиде алюминия. Реакции углеводородов (деструкции, дегидрирования, изомеризации и др. ) в присутствии ионных катализаторов протекают с очень большими скоростями. Риформинг проводят при температурах 773—973 К. [c.102]

Фосфорномолибденовая кислота Н7[Р(Мо207)д]. Изучая реакции иона Аз07, мы встретились с солью комплексной мышьяковомолибденовой кислоты Н7[А5(Мо207)8]. Аналогичную по составу и строению фосфорномолибденовую кислоту Ну [Р(Мо.207)(.] образует также ион P0 . Шестивалентный молибден, входящий в состав этой кислоты, обладает, как иногда наблюдается у комплексных соединений, повышенной реакционной способностью он может восстанавливаться до так называемой молибденовой сини (смесь различных соединений молибдена низшей валентности) при действии таких восстановителей, с которыми молибденовая кислота и нормальные молибдаты не реагируют (к ним относится, например, 5Ь ). Это находит применение в следующей капельной реакции на сурьму (111). [c.422]

При наличии некоторых других анионов последние также адсорбируются в большей или меньшей степени к таким анионам относятся ванадий, молибден, анионный комплекс сульфата окисного железа, хлорат, кобальтицианид и политионаты. Некоторые из этих анионов удаляются вместе с ураном во время последующих операций по элюированию (регенерации) и вызы вают лишь незначительное уменьшение емкости ионита по отношению к урану, однако имеются и такие анионы, которые являются серьезными ядами для ионообменной смолы. Эти яды, как например политионаты, кобальтоцианиды и молибден, не могут быть полностью удалены при помощи обычного элюирования и постепенно накапливаются, что приводит к большим потерям емкости и к уменьшению скорости реакции ионного обмена. [c.314]

Реакция бихромат-иона с дифенилкарбазидом очень чувствительна и достаточно селективна, так как многие другие окислители не дают такого окрашивания с дифенилкарбазидом. Подобно бихромат-иону с дифецилкарбазидом реагирует молибден (VI), но реакция менее чувствительна. Окраску с реагентом способны давать железо(П1) и ванадий (V). [c.62]

Для окисления Fe (И) в Ре (П1) используют азотную кислоту, а также другие окислители в зависимости от природы анализируемого объекта пероксидисульфат аммония, перманганат калия. Проведению реакции мешает ряд веш,еств. Прежде всего должны отсутствовать анионы кислот, которые дают более прочные ко1 шлексиые соединения, чем роданиды железа фосфаты, ацетаты, арсенаты, фториды, бораты, а также значительные количества хлоридов и сульфатов. Также должны отсутствовать элементы, ионы которых дают комплексные соединения с роданидом кобальт, хром, висмут, медь молибден, вольфрам, титан (III, IV), ниобий, палладий, кадмий, цинк, ртуть. [c.151]

Реакции мешают сильные восстановители (ионы 50з , и др.), которые восстанавливают молибден (VI) до низших степеней окисления, в результате чего раствор окрашивается в синий цвет. Восстановители можно окислить предварительным нагреванием раствора с несколькими каплями 6 н. раствора азотной кислоты. Молибденовую жидкость, т. е. раствор молибдата аммония (NH4)2Mo04 в разбавленной азотной кислоте, всегда надо брать в избытке (в 4—5 раз). При добавлении кристалликов соли нитрата аммония чувствительность реакции повышается (уменьшается растворимость осадка в присутствии одноименного иона). [c.304]

Реакции мешают сильные восстановители (ионы SO3, 8 и др.), которые восстанавливают шестивалентный молибден до низших степеней окисления, в результате чего раствор окрашивается в синий цвет. Восстановители можно окислить предварительным нагреванием раствора с несколькими каплями 6 л. раствора HNO3. [c.229]

Применение разнолигандных комплексов во многих случаях приводит к повышению селективности, контрастности реакций, улучшению экстракционных и других свойств. Приведем несколько примеров. Определение малых количеств тантала в присутствии больших количеств ниобия — очень трудная задача. Однако эта задача была успешно решена с применением экстракционно-фотометрического метода определения тантала в виде ионных ассоцнатов гекса фторид ноге комплекса тантала с основными красителями. Аналогичную трудность испытывали аналитики при определении малых количеств рения в присутствии больших количеств молибдена. Только применение экстракции с трифенилметановыми красителями дало возможность определять очень малые количества рения в молибдене или молибденовых рудах с довольно низким пределом обнаружения. Это же относится к определению осмия в присутствии других платиновых металлов, определению бора и других элементов. Введение второго реагента часто приводит к улучшению экстракционных свойств комплексов и снижению предела обнаружения. Так, дитизонат никеля очень плохо экстрагируется неводными растворителями. Для полной его экстракции тетрахлоридом углерода требуется примерно 24 ч. Если же ввести третий компонент — 1,10-фенантролин или 2,2 -дипиридил, то комплекс экстрагируется очень быстро, а предел обнаружения никеля снижается в пять раз. [c.299]

В СВЯЗИ с этим амальгама натрия оказывает значительно более сильное восстанавливающее действие в щелочных растворах На скорость реакции амачьгамы с водой может оказывать влияние также присутствие в растворе ионов других металлов Некоторые металлы, особенно ванадий, молибден, тантал и хром, даже при очеиь малых концентрациях сильно ускоряют разлож ,-ние амалыамы [32], что, безусловно, отрицательно влияет на ее действие в качестве восстановителя [c.54]

Из полученных растворов молибдата натрия, содержащих 40—70 г/л Мо, молибден осаждают в составе молибдата кальция по реакции (29) раствором СаСЬ с минимальным избытком. Осаждают при 85—90° в слабощелочном растворе в деревянных, железных или гуммированных реакторах. Так как СаМо04 весьма мало растворим в воде (при 100 0,20 в 1 лН О), то осаждение его позволяет получить высокое извлечение молибдена из раствора. На осаждение поступает раствор, содержащий (г/л) Мо 40—70 соды 0,25—0,50 Си 0,4—0,5 СГ 1—2 304 — 8— 10. Раствор СаС1а должен содержать 350—400 г соли в 1 л. Осаждают до такого состояния, чтобы в осадок не переходило значительного количества иона 504 . Условия осаждения молибдата кальция влияют не только на полноту осаждения, но и на структуру осадка. Последняя, в свою очередь, существенно влияет на скорость и полноту отстаивания и отмывки. Определенный гранулометрический состав и форма зерен осадка молибдата кальция важны также для обеспечения максималь- [c.209]

Биологическая роль. Рибофлавин входит в состав флавиновых коферментов, в частности ФМН и ФАД , являющихся в свою очередь простетическими группами ферментов ряда других сложных белков —флавопротеинов. Некоторые флавопротеины в дополнение к ФМН или ФАД содержат еще прочно связанные неорганические ионы, в частности железо или молибден, наделенные способностью катализировать транспорт электронов. Различают 2 типа химических реакций, катализируемых этими ферментами. К первому относятся реакции, в которых фермент осуществляет прямое окисление с участием кислорода, т.е. дегидрирование (отщепление электронов и протонов) исходного субстрата или промежуточного метаболита. К ферментам этой группы относятся оксидазы Ь- и О-аминокислот, глициноксидаза, альдегидоксидаза, ксантиноксидаза и др. Вторая группа реакций, катализируемых флавопротеинами, характеризуется переносом электронов и протонов не от исходного субстрата, а от восстановленных пиридиновых коферментов. Ферменты этой группы играют главную роль в биологическом окислении. В каталитическом цикле изоаллоксазиновый остаток ФАД или ФМН подвергается обратимому восстановлению с присоединением электронов и атомов водорода к и ФМН и ФАД прочно связываются с белковым компонентом, иногда даже ковалентно, как, например, в молекуле сукцинатдегидрогеназы. [c.224]

При изучении влияния концентрации пятивалентного молибдена на образование роданидных соединений пятивалентного молибдена получены данные [220], которые позволяют считать, что в среде 2 N H2SO4 пятивалентный молибден при концентрации около 10 2 мол л вступает в реакцию комплексообра-зования с ионами роданида в виде димерных форм. Понижение концентрации молибдена и повышение кислотности раствора приводит к деполимеризации катионов молибдена. [c.21]

Шестивалентный молибден в сильносолянокислом растворе восстанавливается ионами иода до пятивалентного состояния [825, 1050]. Молибденовая кис./70та в слабокислых растворах восстанавливается ионами иода до молибденовой сини [957] восстановление ускоряется в присутствии фосфорной, кремне-,, вой и германиевой кислот. Шестивалентный молибден практически не восстанавливается при рН 0,1 [315, 316]. На реакции восстановления ионами иода основано несколько вариантов титриметрического определения шестивалентного молибдена [587, 705—707, 746—748]. В настоящее время эти методы не имеют практического значения . Иодид калия применяется как восстановитель в некоторых вариантах роданидного фотометрического метода определения молибдена (см. стр. 209). [c.94]

Это приводит к уменьшению второго скачка потенциала. Изучение титрования шестивалентного молибдена с различными электродами из материалов, на поверхности которых наблюдается высокое перенапряжение водорода (металлическая ртуть, вольфрам, графит, тантал), показало следуюш,ее [58] второй скачок потенциала при титровании молибдена в среде серной кислоты резко возрастает в случае замены платинового электрода вольфрамовым и графитовым. При титровании с ртутным электродом наблюдается один большой скачок потенциала, со-ответствуюш,ий окончанию восстановления молибдена до трехвалентного состояния. Кроме того, с ртутным электродом наблюдается еш,е один скачок потенциала до того, как молибден перейдет в трехвалентное состояние. Положение этого скачка изменяется от титрования к титрованию и связано с моментом исчезновения ранее образовавшейся пленки на поверхности ртути. Скачка потенциала по окончании восстановления шестивалентного молибдена до пятивалентного не наблюдается. Это может быть объяснено тем, что ртуть в сильнокислой среде восстанавливает небольшие количества шестивалентного молибдена до пятивалентного с образованием эквивалентных количеств ионов одновалентной ртути (на поверхности ртути наблюдается образование пленки). Реакция протекает на поверхности электрода. При титровании раствором соли двухвалентного хрома происходит восстановление как молибдена, так и образовавшихся ионов одновалентной ртути (пленка на ртути растворяется), поэтому наблюдается скачок потенциала в точке, соот-ветствуюш,ей окончанию восстановления молибдена до трехвалентного состояния. Очевидно, ртутный индикаторный электрод может применяться только при титровании шестивалентного молибдена в чистых растворах и в присутствии таких элементов, [c.197]

Среди ферментов, содержащих ионы переходных металлов, важное место принадлежит нитрогеназе. Ряд видов бактерий (в частности, находящихся в симбиозе с бобовыми растениями) и водорослей обладает способностью восстанавливать азот воздуха до аммиака. В конечном счете именно этим способом в организмы доставляется азот, необходимый как для белков, так и для нуклеиновых кислот. Такая реакция, как N2 + ЗПг-> 2NПз, в газе требует гетерогенного катализатора, давления порядка 250 атм и температуры до 450°С (процесс Габера—Боша). В бактериях эта реакция идет с участием нитрогеназы — комплекса двух белков, один из которых содержит молибден и железо, а другой — только железо. Роль Мо является определяющей. Несмотря на то, что структура нитрогеназы пока еще мало изучена, с помощью качественных методов квантовой химии, основанных на теории поля лигандов, удалось выявить роль молибдена. Активация молекулярного азота N2 происходит, по- видимому, в комплексе Ме — N = N — Ме (Ме — металл). При этом связь NN в N2 из тройной превращается практически в единичную. Рентгеноструктурный анализ показал, что в модельных комплексах N2 с металлами длина связи NN равна 0,137 нм (длина связи N=N 0,110 нм, N=N 0,123 нм, N—N 0,144 нм). [c.218]

Остальные тартраты в воде трудно растворимы, но все более или менее легко растворимы в нейтральных щелочных со,1ях винной кислоты с образованием комплексных солей. Эти ко1М Плексные соли часто маскируют реакции, которые типичны для металлических ионов, содержащихся в них. Так, аммиак не осаждает из растворо,в тартратов железо, алю .миний, титан чром, сурьму и олово Комплексные тартраты образуются также марганцем, кобальтом, игакелем, свинцом, медью, бором, молибденом и другими эле.мента.ми. [c.420]

Молибден в безводных уксуснокислых растворах пассивируется, его растворение происходит лишь после достижения обратимого потенциала образования оксида М0О3 и протекает с образованием ионов высокой степени окисления (в ацетатных и хлоридных растворах средняя степень окисления составляет 5,8-[-, в растворе ЫаС104 — 4,854-). Специфическое влияние анионов на кинетику анодного растворения и пассивацию отсутствует. Кислородные соединения молибдена образуются за счет кислорода молекул уксусной кислоты. По полярографическим данным растворение протекает в основном по реакциям [c.118]

Алюминий и нержавеющие стали в растворах соли подвержены точечной коррозии. Золото, олово и молибден ие рекомендуется применять в растворах соли. Высокой коррозионной стойкостью D данной среде обладают никельмолибдено-вые и никельмолибденоже-лезные сплавы. Водные растворы соли имеют сильнокислую реакцию вследствие гидролиза. Необходимо учитывать также высокую окислительную способность иона Fe +. Неравномерная аэрация растворов соли увеличивает коррозию металлов, поэтому в перерывах между периодами эксплуатации аппаратура и арматура должны быть целиком заполнены растнором или полностью освобождены от него и тщательно высушены. [c.822]

Ванадий (V), молибден (VI). Ванадий (V) в кислом растворе восстанавливается раствором Sn lj до ванадил-ионов [4, 33]. На этой реакции основан метод [4] определения в среде 3—5 п. соляной кислоты в присутствии дифениламина. К 20 мл анализируе-емого раствора добавляют 10 мл концентрированной соляной кислоты, 3 капли раствора дифениламина и около 2 г мрамора (для того, чтобы создать атмосферу двуокиси углерода) и титруют при комнатной температуре 0,1 н. раствором Sn l2 до перехода фиолетовой окраски раствора в зеленую. Вместо дифениламина можно применять внешний индикатор [34] — молибдат аммония (капельная проба при достижении конечной точки появляется синяя окраска). [c.187]

Молибден (VI). Сернокислый гидразин медленно взаимодействует с молибдат-ионами при комнатной температуре [35] в среде Серной, соляной и фосфорной кислот. Скорость реакции увеличивается при повышении температуры. Изучалось [35] потенциометрическое титрование молибдат-ионов раствором сернокислого гидразина при различной концентрации Н 2SO4 при 95—97° С. Первый скачок потенциала при титровании в среде 3—15 н. раствора H2SO4 -отвечает окончанию восстановления Мо до Мо . На этой же кривой титрования имеется еш е один скачок потенциала. [c.264]