Полярографическое исследование комплексных соединений

Рис. 48. Схема прибора для полярографического исследования комплексных соединений

При изучении состава и свойств комплексных соединений пользуются целым рядом химических и физико-химических методов. В случае изучения неокрашенных комплексных соединений наиболее подходящими методами исследования являются потенциометрический и полярографический. [c.192]

ПОЛЯРОГРАФИЧЕСКОЕ ИССЛЕДОВАНИЕ КОМПЛЕКСНЫХ СОЕДИНЕНИЙ [c.291]

При исследовании комплексонов значительную роль играют реакции вытеснения, в которых происходит вытеснение одного комплексообразователя другим (стр. 50—52) или одного связанного в комплекс катиона другим (стр. 76). Второй случай является основным полярографическим методом определения констант устойчивости комплексонов, но он может быть также использован для анализа. Из полярографически невосстанавливающихся комплексонатов можно вытеснять в аммиачном растворе связанные с ними ионы. Когда применяются ионы кальция, этот способ как будто противоречит законам о равновесии в растворах комплексных соединений, так как вытесненные катионы образуют более устойчивые комплексы с этилендиаминтетрауксусной кислотой, чем кальций. Этот сдвиг равновесия объясняется, однако, присутствием в растворе аммиака, так как в результате вытеснения ионов из комплексоната образуются не свободные катионы, а соответ- [c.233]

Метод изучения бесцветных комплексов по равновесию с окрашенными — косвенный фотометрический метод исследования комплексных соединений в растворе. Часто прямые методы изучения бесцветных комплексов неприемлемы. Например, электрохимические методы (потенциометрический и полярографический) бывают непригодны из-за отсутствия обратимых электродов. Нередко комплексы поглощают в далеком ультрафиолете, причем полосы поглощения комплекса и адденда совпадают, что делает невозможным спектрофотометрическое изучение комплексов обычными [c.5]

Проблема полярографического исследования комплексных соединений весьма широка. В настоящем обзоре рассматриваются только некоторые вопросы этой области, отраженные в материалах IV Всесоюзного совещания по полярографии (Алма-Ата, 1969 г.) изучение полярографического поведения комилексов, определение их состава и устойчивости, каталитические токи в растворах комплексных соединений. [c.71]

Полярографическое исследование комплексообразующей способности этого соединения в широком интервале значений pH выявило следующее в кислой области образуются комплексные соединения практически со всеми катионами, при этом такие элементы, как С(1, 2п, Со, N1, Сг, образуют настолько прочные комплексные соединения, что волны восстановления их исчезают за пределами полярографического спектра. [c.199]

Исследование комплексных соединений хлорида индия (3) полярографическим методом. [c.130]

Павлинова А. В. Тартратные соединения трех-валентного железа. ЖОХ, 1949, 19, вып. 2, с. 238—244. Библ. 10 назв. 441 Панченко И. Д. Применение твердых электродов для полярографического исследования комплексных ионов. Укр. хим. журн., [c.24]

Николаева Н. В. и Преснякова В. Н. Исследование кинетики обменных реакций комплексных соединений в растворах электролитов полярографическим методом. ДАН СССР, 1952, 87, Л Ь 1, с.61—64. Библ. [c.47]

Области применения метода разнообразны. Его можно использовать для исследования механизма электродных процессов, для определения ряда физико-химических констант, изучения кинетики химических реакций, установления состава и прочности комплексных соединений в растворах и т. п. С другой стороны, полярографический метод широко применяется и в аналитической химии для качественного обнаружения и особенно для количественного определения многих неорганических и органических веществ. [c.209]

При подробном исследовании полярографических кинетических волн комплексных соединений нитрилтриуксусной кислоты (ср. стр. 95) было найдено [3, 33], что константы скорости образования комплексов являются функциями pH, из чего следует, что при образовании комплекса ион металла реагирует с вторичным или третичным анионом кислоты. Значения соответствующих констант скорости образования комплексов при 25 приведены в табл. 32, в которой константа скорости образования комплекса с НХ - обозначена через К , константа скорости с Х - через К . [c.538]

Применение полярографии не ограничивается лишь областью анализа веществ. Полярографический метод широко используется для исследования механизма многих электрохимических процессов, для изучения состава, строения и устойчивости комплексных соединений, опре- [c.162]

Помимо химического анализа полярографический метод находит применение в некоторых физико-химических исследованиях, например, для определения констант устойчивости комплексных соединений, констант произведения растворимости и др. [c.442]

Диаминоциклогексан-N, IST, N, К -тетрауксусная кислота ведет себя во всех случаях аналогично этилендиаминтетрауксусной кислоте поэтому здесь не будут приведены методы исследования свойств ее комплексных соединений. В общем можно сказать, что ее константы устойчивости (см. табл. 10) примерно на один-три порядка выше, чем у этилендиаминтетрауксусной кислоты. Установление равновесий в растворах комплексных соединений протекает относительно медленно. Полярографические потенциалы полуволны комплексных соединений приведены в табл. И. [c.83]

Чаще всего в-качестве индифферентного электролита используют соли щелочных металлов, а также тетраалкиламмониевые соли, хорошо растворяющиеся как в воде, так и в органических средах, ионы которых восстанавливаются при достаточно отрицательных потенциалах. В специальных случаях в состав фона вводят вещества, способствующие раздвижению полярографических волн или изменению их высоты. Так, при проведении полярографических исследований неорганических ионов часто добавляют в раствор комплексообразователи, которые смещают Еу, волны восстановления комплексного иона, что может быть крайне необходимо для исключения помех в определении одного иона в присутствии другого. Кроме того, особенно в случае органических соединений, в состав фона вводят буферные смеси для создания в нем определенного содержания ионов Н+, как показано в гл. I, которые могут участвовать в общем процессе превращения данного вещества на электроде. Изменение pH фона позволяет смещать значения Еу, волн многих органических веществ за счет изменения как скорости и механизма электродного процесса (например, в случае альдегидов, кетонов, нитропроизводных и других соединений, способных протонироваться), так и заряда восстанавливающихся или окисляющихся частиц деполяризатора (кислоты, амины и другие подобные вещества). [c.345]

По исследованию салицилатных комплексов железа и меди различными методами имеется обширная литература. Полярографически салицилатные и сульфосалицилатные комплексы железа изучались В. Ф. Тороповой [1]. В своей работе В. Ф. Торопова подтверждает предположение, высказанное А. К. Бабко [2], о существовании различных комплексных соединений железа при различных pH. Ею определена константа нестойкости салицилат-ного комплекса железа при pH 7. [c.25]

Рассмотрено современное состояние методов полярографического исследования процессов комплексообразования. Дана классификация типов электродных реакций, протекающих в растворах комплексных соединений. Для всех трех типов рассмотрены способы установления состава и устойчивости комплексных соединений. Подробно рассмотрены и критически обсуждены последние отечественные работы по исследованию комплексообразования, представленные на Всесоюзном совещании по полярографии. Отмечены наиболее перспективные направления исследований — полярографическое исследование кинетики реакций, изучение поведения хелатов в неводных и смешанных растворителях, выяснение механизма электродных процессов в растворах комплексных соединений. Библ. 31 назв. [c.204]

Данные о взаимодействии ванадия (IV) с глицинтимоловым синим в литературе отсутствуют. Поэтому полученные результаты на основании данных полярографического метода были подтверждены результатами спектрофотометрического метода исследования. Спектры поглощения растворов глицинтимолового синего и его соединений с ванадием (IV) были сняты на спектрофотометрах СФ-10 и СФ-4. Как показывают экспериментальные данные, окрашенные комплексные соединения между ванадием (IV) и глицинтимоловым синим образуются в интервале pH 3— И. Максимум светопоглощения для ГТС наблюдается при 440 ммк, а для комплекса — при 590 ммк. Однако оптимальным условием для исследования комплексных соединений является pH 5, так как в этих условиях светопоглощение самого реагента практически отсутствует. [c.87]

Области примснсння метода разнообразны. Его можно использовать для исследования механизма электродных процессов, для определения физико-химических констант, изучения кинетики химических реакции, установления состава и прочности комплексных соединений в растворах и др. Полярографический [c.481]

При полярографическом исследовании соединения Se (IV) с 3,3 -диаминобензидином наблюдаются две волны при Е, 2 = —0,17 и —0,63 в, высота которых пропорциональна концентрации комплексного соединения [116]. Тем же автором показано, что о-фе-нилендиамин, реагируя с Se (IV), образует соединение, которое на фоне 1-н. НС1О4 + 0,1-н. NH4 1O4 (рН = 2,5) дает волны с Еч2 = —0,17 и —0,64 в. Метод применен к определению селена в сере, сульфидах и сульфатах [117]. [c.41]

Диаминоциклогексантетрауксусная кислота образует, как видно из табл. 11, с кальцием и магнием нормальные комплексные соединения МеУ -, которые по своей устойчивости превосходят аналогичные комплексные соединения этилендиаминтетрауксусной кислоты. Из всех известных до настоящего времени—это наиболее прочные комплексы, образуемые этими катионами. Остальные двух-и трехзарядные катионы также образуют с этой кислотой весьма стойкие комплексы, что было установлено их полярографическим исследованием. Более подробно сведения по этому вопросу приведены в главе, посвященной полярографии. Остальные изомеры, именно 1,3-и 1,4-диаминоциклогексантетрауксусная кислоты, образуют менее стойкие комплексные соединения, чем аналогичные кислоты, производные триметилендиамина и тетраметилендиамина. [c.37]

Полярографический метод успешно используется для исследования процессов комплексообразования в растворах. В первые годы развития полярографии, начиная в работ Я- Гейровского, полярографические измерения служили главным образом для изучения равновесий в растворах комплексных соединений (определение состава и устойчивости комплексов). В последнее время полярография все в большей степени начинает иривлекаться для установления механизма электрохимического восстановления комплексных соединений п определения. кинетических параметров химических и электрохимических реакций, происходящих с участием комплексов. Это отражает общую тенденцию современной координацион- [c.70]

Полярографическое исследование электровосстаповления комплексных соединений металлов с органическими лигандами, в особенности хелатов, в органических средах. В последнее время накоплен достаточно обширный материал но изучению механизма процессов, определению кинетических параметров электрохимических реакций и связи их со строением комплексов, изучению влияния строения лиганда на разряд комплекса и влияние иона металла на разряд органической молекулы и др. [c.256]

К очень устойчивым комплексным соединениям этот метод применить нельзя в этом случае применяется анализ кривых титрования комплексона в присутствии иона металла и р, /8, б"-трис-аминотриэтиламина, который в щелочной среде вытесняет комплексов из комплексного соединения [3]. Равновесие в растворе комплексного соединения можно также изучать полярографически, так как в определенных условиях комплекс и свободный ион металла образуют отдельные волны [4]. При определении констант устойчивости оказалось пригодным полярографическое исследование равновесий, при которых происходит вытеснение из комплекса одного иона другим [5, 6]. Определение констант устойчивости в некоторых случаях можно проводить потенцио-метрически, определяя активности свободного иона металла с помощью амальгамированных электродов [5] или определяя окислительно-восстановительный потенциал системы, состоящей из ионов различной степени окисления [7]. Окислительно-восстановительный потенциал можно, разумеется, определить во Многих [c.38]

Аналогичным способом были изучены также комплексные соединения двухвалентного и трехвалентного ванадия с этилендиаминтетрауксусной кислотой [50]. Путем полярографического исследования равновесий в реакциях вытеснения (см. стр. 75) и из алкалиметрических кривых титрования были определены константы Гуну и jElviihy, после чего стало возможным, зная окислительно-восстановительный потенциал системы, определить константу KyiiiY. [c.70]

С целью изучения комплексообразующих свойств 2-аминотиазолдиуксусной и 2-амино-6-метоксибензтиазолдиуксус-ной кислот и выяснения возможности их применения в химическом анализе эти соединения были подвергнуты полярографическому исследованию. О наличии комплексообразоваиия и прочности образующихся комплексных соединений судили по сдвигу потенциалов полуволн для катионов в присутствии комплексонов [2, 3]. [c.84]

Новый подход к исследованию комплексообразования развит в работе X. 3. Брайниной и Е. Я- Нейман [19, с. 100]. Авторами теоретически обоснована возможность применения пленочной иолярографии к изучению состава комплексных соединений. Процесс электрорасгворе-ния металла с поверхности индифферентного электрода с образованием комплекса описан математическими уравнениями. Дано решение частного случая — необратимого процесса растворения тонкой пленки. По зависимости потенциала максимума полярографической кривой от логарифма концентрации лиганда можно рассчитать коэффициенты переноса и состав комплекса. Получены экспериментальные данные о составе роданидных комплексов серебра и ртути, образующихся при анодном ироцеосе. [c.75]

Возможности полярографии для изучения вопросов координационной химии далеко еще не исчерпаны. Больщой интерес представляют углубленные исследования кинетики химических и электрохимических реакций в растворах комплексных соединений. Очень перопектив-ны исследования полярографического поведения хелатов в неводных и смещанных растворителях. Существенное значение для обоснованного выбора условий полярографических определений имеет дальнейшее выяснение механизма электродных процессов в растворах комплексных соединений. [c.81]

Выводы наших работ по обмену находятся в согласии с результатами систематических исследований И. И. Черняева, С. И. Хорунжепкова и М. М. Яншина по электропроводности комплексных соединений, Н. К. Пшеницына и С. И. Гинзбург — по медленному гидролизу комплексных хлоридов, а также А. Н. Фрумкина и Н. В. Николаевой — по полярографическим данным. [c.250]

Электрохимическое поведение комплексного соединения Со с целью выяснения возможности количестБеило-го Определения и изучения физико-химической характеристики наблюдаемых полярографических волн было П редметом исследования Э. Туйчиева и др. [c.103]

В Институте нефти АН СССР начаты исследования по разработке комплексного физико-химического, преимущественно—электрохимического, метода группового анализа сернистых соединений. Первым этапом в разработке этого метода является рекомендуемая институтом потенциометрическая методика определения сульфидов титрованием уксуснокислым раствором KJO3, описанная выше. В настоящее время в нашей лаборатории ведутся работы по уточнению полярографических методик анализа отдельных групп сернистых соединений. [c.342]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология