Термодинамические и кинетические факторы

Различают следующие термодинамические и кинетические факторы устойчивости дисперсных систем. [c.275]

Ионные и радикальные реакции. Карбокатионы и свободные радикалы. Энергия диссоциации связей. Цепные реакции. Строение метильного радикала. Термодинамические и кинетические факторы [c.52]

Таким образом, агрегативная устойчивость коллоидных систем обусловливается термодинамическими и кинетическими факторами. Термодинамические факторы, действие которых направлено на снижение поверхностного натяжения и увеличение энтропии, уменьшают вероятность эффективных соударений между частицами, создают потенциальные барьеры. Кинетические факторы снижают скорость столкновения частиц и связаны в основном с гидродинамическими свойствами системы. [c.160]

Во второй и третьей частях, посвященных реакционной способности веществ, главное внимание уделено их химическому сродству. Разумеется, вопросы кинетики не менее (а зачастую даже более) важны, чем вопросы статики процессов. Однако, если принять во внимание специфичность и большое разнообразие скоростных факторов и также огромную сложность учета их влияния на реакционную способность веществ, изменение представлений о механизме протекания процессов по мере углубления знаний и, наконец, то обстоятельство, что большинство подлежащих рассмотрению вопросов связано со статикой различных процессов, то этот выбор вряд ли можно счесть спорным. Действительно, и закон действующих масс, и принцип Ле Шателье, и многие свойства растворов (в их числе растворимость, температуры отвердевания и кипения, давление пара), и процессы в них (диссоциация, нейтрализация, сольватация, комплексообразование, гидролиз и т.д.)—это прежде всего проблемы равновесия. Вместе с тем надо отчетливо показать, что вопросы статики и кинетики это проблемы возможности и действительности и что значение энергетического (термодинамического) и кинетического факторов неодинаково для различных типов процессов для реакций в растворах электролитов (например, при нейтрализации), для высокотемпературных реакций и других быстрых процессов кинетические соотношения не существенны наоборот, для медленных реакций и таких, продукты которых гораздо устойчивее исходных веществ (например, при горении), не играют ощутимой роли равновесные соотношения. [c.4]

В соответствии с современными представлениями реакция алкилирования протекает по сложному многомаршрутному -меха-низму, причем долевое участие отдельных направлений зависит от природы и структуры катализаторов, алкилирующих агентов и растворителей, соотношения компонентов и условий проведения реакции, структуры образующихся комплексов, распределения электронной плотности в атакующей группе и ароматическом углеводороде, геометрических факторов (как от объема алкильного заместителя, так и от объема комплекса катализатора и алкилирующего агента) и т. д. Изменение условий реакции алкилирования и теоретически обоснованный состав компонентов исходной реакционной смеси позволяют управлять соотношением термодинамических и кинетических факторов, что дает возможность априорно определять состав целевых продуктов. [c.218]

Смешанные факторы наиболее характерны для реальных систем. Обычно агрегативная устойчивость обеспечивается несколькими факторами одновременно. Особенно высокая устойчивость наблюдается при совокупности действия термодинамических и кинетических факторов, когда наряду со снижением меж-фазного натяжения проявляются структурно-механические свойства межчастичных прослоек. [c.276]

Точные подсчеты для высокомолекулярных соединений пока еще невозможны, однако экспериментально установленная легкость термокаталитических превращений говорит за термодинамическую закономерность и невысокую энергию активации этих процессов. Таким образом, и термодинамические и кинетические факторы являются весьма благоприятными для развития процессов деструктивного превращения высших углеводородов с ароматическими циклами в условиях существования нефтяных залежей. [c.105]

Термодинамические и кинетические факторы [c.59]

Рассматривая свойства поверхностных слоев, окружающих дисперсные частицы, природу этих слоев и механизм их взаимодействия с окружающей дисперсионной средой, выделяют термодинамические и кинетические факторы, оказывающие влияние на устойчивость дисперсных систем. [c.24]

Термодинамические и кинетические факторы, определяющие в основном устойчивость дисперсных систем, приведены в табл. 1.2. Как правило, на устойчивость реальных дисперсных систем оказывают влияние несколько факторов одновременно. Наивысший эффект при регулировании устойчивости системы достигается при смешанном воздействии термодинамических и кинетических факторов. [c.24]

Понижение поверхностной энергии, к которому самопроизвольно стремятся системы, возможно при объединении частиц в агрегаты, однако этот процесс может быть очень медленным. Агрегативная устойчивость, таким образом, включает в себя термодинамический и кинетический факторы. [c.150]

Г. ЗНАЧЕНИЕ ТЕРМОДИНАМИЧЕСКИХ И КИНЕТИЧЕСКИХ ФАКТОРОВ В ПОДБОРЕ КАТАЛИЗАТОРОВ [c.97]

Если скорости реакций различны во времени и неодинаковы в различных местах, то эти показатели коррозии должны быть соответственно видоизменены [4]. Местные различия в скорости съема обычно обусловливаются различием в химическом составе или неравномерной толщиной слоя покрытия, причем здесь сказываются и термодинамические и кинетические факторы. По склонности к местной коррозии металлические материалы могут быть подразделены на следующие группы [c.45]

Выше неоднократно отмечалось, что лиофобные дисперсные системы, вследствие большого избытка свободной поверхностной энергии на границе раздела фаз, являются термодинамически неустойчивыми по сравнению с соответствующими макрогетерогенными системами. Вместе с тем многие лиофобные дисперсные системы могут быть агрегативно устойчивы и сохранять эту устойчивость сколь угодно долго. В таких системах действуют те или иные факторы, способствующие стабилизации. В данном параграфе рассмотрены термодинамические и кинетические факторы стабилизации дисперсных систем, причем некоторые из этих факторов здесь только названы, а подробно описаны в отдельных параграфах. [c.253]

Основные первичные акты ионизации и фрагментации органических молекул в условиях воздействия ЭУ рассмотрены в гл. 1. Напомним, что молекулы при взаимодействии с ионизирующими электронами даже близкой энергии приобретают различную избыточную энергию, т.е. переходят на различные электронно-возбужденные и колебательные уровни, в результате чего они имеют различное время жизни. Часть из них (долгоживущие) достигает коллектора, часть распадается в ионном источнике, а часть - по пути от источника до коллектора ионов. Направления распада ионизованных молекул и образующихся из них фрагментов, определяющие характер масс-спектров, зависят от строения молекул анализируемого вещества, а также от термодинамических и кинетических факторов. [c.88]

Таким образом, совокупность термодинамических и кинетических факторов приводит к следующим реальным взаимодействиям в системе l2 H20. [c.263]

Исследование зависимости реакционной способности от строения является предметом теоретической органической химии. Технологу приходится иметь дело с конкретными реакциями, которые должны приводить к определенным конечным продуктам. При этом успех определяется уже термодинамическими и кинетическими факторами реакционной способности. [c.170]

Методы, основанные на высушивании в сушильном шкафу, могут быть очень полезны в тех случаях, когда их применение возможно. Однако при использовании их для серийных анализов необходимо контролировать многие факторы, влияющие на условия эксперимента, в особенности термодинамические и кинетические факторы, а также условия обработки образца, связанные с его дегидратацией. В действительности влияние указанных факторов имеет место при выполнении любых методов, основанных на удалении воды в результате нагревания образца, включая адсорбцию воды высушивающими агентами, высушивание в эксикаторе, дистилляцию, а также высушивание в сушильном шкафу. [c.70]

В современных теориях устойчивости дисперсных систем особое место зани мает структурно-механический барьер, концепция которого предложена П. А. Ре биндером и который включает термодинамические и кинетические факторы, сио собные обеспечить неограниченно высокую стабилизацию дисперсных систем Структурно-механический барьер реализуется в дисперсных системах со структурированными межфазными слоями, которые формируются в результате адсорбции из растворов поверхностно-активных, особенно высокомолекулярных, соединений и твердых эмульгаторов на межфазных границах различной природы. Такие стабилизирующие слои по сути являются двухмерным твердым телом (по своим реологическим характеристикам) и имеют либо гелеобразную, либо кристаллическую структуру. Показана приложимость теории долговечности к межфазным адсорбционным слоям высокомолекулярных стабилизаторов. [c.256]

Здесь уместно заметить, что зависимость адгезионной прочности от содержания функциональных групп, т. е. в итоге от меж-молекулярного взаимодействия, также имеет, как правило, экстремальный характер. Аналогия здесь не только внешняя. Как при адсорбции, так и при адгезионном соединении проявляются термодинамические и кинетические факторы, что и приводит к сложному характеру упомянутых зависимостей. Разумеется, адгезия, о которой приходится судить по механическим параметрам, характеризующим прочность адгезионных соединений, значительно сложнее явления адсорбции. Однако некоторые факторы, [c.25]

Соотношение между реакциями (1) — (4) устанавливается в зависимости от термодинамических и кинетических факторов, а также зависит от активности катализатора. Наиболее желательной,,. процессе риформиига является аро латизация циклоалканов (реакция 1). Выход аренов возрастает с повышением температуры и снижением давления. При высокой кислотной активности катализатора возрастает роль изомеризации (2), ведущей к превращению циклогексана в циклопснтап. [c.254]

Сразу же возникает вопрос, могут ли дисперсные металлические катализаторы содержать одиночные (неагрегированные) металлические атомы в нулевой степени окисления М(0). Рассмотрим термодинамические и кинетические факторы. [c.252]

Возможно огромное многообразие (вероятно, не менее нескольких тысяч, а возможно и больше) термодинамических циклов, среди которых безусловно найдется некоторое количество пригодных для практического использования. В обзоре С. Бамбергера [550] показано, что только за два года, с сентября 1975 г. по сентябрь 1977 г., в литературе появилось описание 129 новых термохимических циклов. Для выбора наиболее перспективных циклов установлен ряд критериев. Они включают 1) термическую эффективность цикла, основанную на термодинамических и кинетических факторах 2) максимальную температуру процесса 3) его совместимость с тем или иным атомным реактором или другим источником тепла 4) доступность материалов для аппаратуры и условия их работы 5) комплексность системы, экологические ограничения и критерии безопасности. В настоящее время [c.351]

Обычно подготовка к любому синтезу включает следующие этапы 1) установление формулы, структуры и свойств желаемого соединения, с тем чтобы впоследствии можно было его идентифицировать 2) обсуждение методов разделения, позволяющих очистить это вещество 3) описание в общих чертах всех возможных методов его получения 4) выбор наиболее перспективного метода синтеза с учетом термодинамических и кинетических факторов, а также доступности исходных материалов 5) пробный синтез, очистка и идентификация целевого продукта в лаборатории. Эксперименты позволяют получить дополнительные данные, которые затем используют для разработки более эффективных стадий синтеза. [c.253]

Термодинамические и кинетические факторы, часто проясняющиеся при рассмотрении структуры, обычно диктуют иаи-лучший путь синтеза соединения, выбор реагентов и условий проведения реакции. При выборе синтетических методов для промышленного производства главную роль играет стоимость исходных веществ и технического оснащения процессов. Удобство и быстрота синтеза в сочетании с чистотой получаемого вещества определяют выбор стадий синтеза в исследовательской лаборатории. [c.286]

Коррозия — спонтанное окисление металлов и других материалов под действием сопряженной фазы, скорость которой определяется соотношением термодинамического и кинетических факторов. [c.99]

В соответствии с вышеизложенной классификацией различают термодинамические и кинетические факторы агрегативной устойчивости дисперсных систем. Так как движущей силой коагуляции является избыточная поверхностная энергия, то основными факторами, обеспечивающими устойчивость дисперсных систем (при сохранении размера поверхности), будут те, которые снижают поверхностное натяжение. Эти факторы относят к термодинамическим. Они уменьшают вероятность эффективных соударений между частицами, создают потенциальные барьеры, замедляющие или даже исключающие процесс коагуляции. Чем меньше поверхностное натяжение, тем ближе система к термодинамически устойчивой. Однако это совсем не значит, что в агрегативно неустойчивой системе с уменьшением поверхностного натяжения обязательно снижается скорость коагуляции, так как последняя зависит, кро.ме того, и от кинетических факторов. [c.317]

Пены могут и.меть жидкую и твердую дисперсионные среды. Устойчивость, стабилизация и разрушение имеют важное практическое значение для пен с жидкой дисперсионной средой. Как для всех дисперсных систем с такой средой, для пен характерны термодинамические и кинетические факторы устойчивости. Однако в отличие от эмульсий пены, как и лиозоли, нельзя получить путем самопроизвольного диспергирования, так как на границе с газом поверхностное натяжение не может уменьшиться до необходимого значения. По этой же причине пена не может долго существовать без специального стабилизатора — пенообразователя. Только в разбавленных газовых эмульсиях, особенно высокодисперсных, некоторое время могут находиться пузырьки газа, но при соприкосновении онн практически мгновенно коалесцируют. [c.401]

Последовательная гамма каменных углей вплоть до антрацита представляет собой совокупность промежуточных продуктов в непрерывной цепи структурно-химических преобразований полимерного угольного вещества в физических условиях регионального метаморфизма. Преобразования угольного вещества характеризуются упрощением состава и структуры, возрастанием общего содержания и доли ароматического углерода ( /) я)ар, при удалении Н, О, N и других элементов, способных в реакциям газообразования с углеродом и между собой и выходу из тела угля. Движущей силой метаморфизма является освобождение от избытка свободной энергии, заложенного в веществах, при переходе их в более термодинамически устойчивые формы. Этому процессу способствуют давление и температура в качестве термодинамического и кинетического факторов [1,2]. [c.242]

Этилен и пропилен в условиях процессов алкилирования не являются заметными источниками образования примесей [194]. Однако, с увеличением скорости подачи олефинов в реакционной массе накапливаются полиалкилароматические углеводороды, дезактивирующие катализатор. Это объясняется тем, что скорость реакции алкилирования заметно выше скорости реакции диспропорционирования, т. е. в данном случае определяю-. щую роль играет соотношение термодинамического и кинетического факторов. [c.150]

Таким образом, важным условием формирования СВДС является нарушение агрегативной устойчивости теми или иными способами ослабления или устранения действия термодинамических и кинетических факторов устойчивости. [c.102]

Помимо термодинамических и кинетических факторов, определяющих характер химических процессов, давно было отмечено некоторое влияние на ход и исход реакций, главным образом на полноту конверсии реагентов, также еще и гидродинамических факторов. Даже в лабораторных условиях классического препаративного синтеза, равно как и в условиях эксплуатации старых промышленных реакторов периодического действия, например в производстве анилиновых красителей, большое значение придавалось механическому перемешиванию массы реагентов и процессам конвекции. Но так как в подавляющем большинстве случаев такие процессы происходили в гомогенных жидких средах и скорость потока масс при этом была прастическн несопоставима со скоростью реакций, гидродинамические факторы оказывали все-таки незначительное влияние на кинетику химических процессов. [c.143]

Способность мономеров к полимеризации обусловлена термодинамическими и кинетическими факторами. Термодинамические факторы определяются количеством свободной энергии, выделяющейся при полимеризации (вследствие перехода напряженных хр -гибридизованных орбиталей атомов углерода в насыщенные ненапряженные хр -гибридизоваиные орбитали) и энтропиен, кинетические — природой активных центров и условиями процесса. Термодинамические и кинетические факторы не взаимосвязаны напри.мер, этилен имеет наибольшую теплоту полимеризации, однако до открытия катализаторов Циглера — Натта он считался инертным мономером наоборот, изобутилен, теплота полимеризации которого значительно ниже, чем у этилена, быстро полнмеризуется даже при очень низкой температуре (93 К). [c.109]

Включение некомплементарного матричному нуклеотида или делеция приводит, по-видимому, к образованию петли (см. стр. 499). В последующих поколениях вследствие полуконсер-вативного синтеза петля исчезает, но первичная структура ДНК остается измененной. Главная трудность при физико-химической трактовке таких ошибок связана с необходимостью выявить относительную роль термодинамических и кинетических факторов. [c.600]

Очевидно, что эволюционное образование Г + Ц-организма , выгодное с точки зрения термодинамики, невозможно, так как триплеты, не содержащие А и Т (А и У в мРНК), кодируют только Про, Арг, Ала и Гли, т. е. лишь Vs всех аминокислот. Естественный отбор — биологический фактор, и он существенно ограничивает мутации, совместимые с жизнью, ограничивает роль термодинамических и кинетических факторов. [c.601]

Способность мономера к полимеризации зависит от термодинамического и кинетического факторов. Если полимеризация термодинамически не разрешена, то ее невозможно осуществить ни в каких условиях. Полимеризация возможна, если только разность свободных энергий АС мономера и полимера величина отрицательная (разд. 3.96). Отрицательная АО не означает, однако, что полимеризация пойдет в любых условиях. Возможность осуществления темодинамически разрешимой полимеризации зависит уже от ее кинетической разрешимости, т. е. от того, протекает ли данный процесс с заметной скоростью в выбранных условиях реакции. Поэтому, хотя термодинамически возлюжна полимеризация широкого ряда ненасыщенных мономеров, для ее успешного осуществления часто требуются очень специфические условия, обеспечивающие кинетическую разрешимость реакции. [c.152]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология