Полисульфиды, окислительные

Очистка хлоридом меди. В этом процессе для превращения меркаптанов в дисульфиды используется окислительная способность, свойственная медным солям. Меркаптаны непосредственно окисляются в дисульфиды, минуя промежуточные стадии. Поэтому очистка обходится без введения в систему элементарной серы извне, и полисульфиды не образуются. В промышленной практике работают с хлоридом меди в концентрированном солевом растворе. Последний приготавливается посредством растворения сульфата меди в водном растворе хлористого натра [88, 117 — 120]. [c.245]

В молекулах полисульфидов число атомов серы п составляет 2—8 [известно лишь одно соединение с /г = 9, это (NH4)2S9], чаще всего п = 2. Эти полисульфиды можно рассматривать как аналоги соответствующих пероксидов. Для полисульфидов характерны окислительные и восстановительные свойства [c.447]

Естественно, что при поглощении цианистого водорода улавливаются и другие компоненты коксового газа. Оказывается возможным прохождение побочных процессов, характерных для окислительной сероочистки. При 35—40°С, удельной плотности орошения 2,5—3,0 дм раствора полисульфидов на 1 м газа и линейной скорости газа около 1 м/с достигается улавливание H N из газа на 85—90% при содержании тиоцианата натрия в растворе 350—400 г/дм. В растворе содержатся также, г/дм тиосульфат натрия - 50 карбонат натрия - 20 сульфат натрия — 20 гидросульфид натрия — 4. [c.279]

Необходимо подчеркнуть, что методы щелочного плавления и сульфидирования под давлением имеют ряд существенных достоинств. Щелочное плавление малоконцентрированных растворов, под давлением протекает более гладко вследствие большей подвижности реакционной массы и с большим выходом, поскольку в закрытых аппаратах продукты плавления не окисляются на поверхности реакционной массы, соприкасающейся с воздухом. Сульфидирование под давлением протекает быстрее, при этом получаются менее загрязненные и более концентрированные красители и снижается расход полисульфида, так как он не затрачивается на окислительные процессы, возникающие при соприкосновении реакционной массы с воздухом. В соответствии с температурными интервалами процессов плавления и запекания (150—450°) рекомендуются следующие источники тепла и теплоносители пар высокого давления, топочные газы, перегретая вода, пары высококипящих жидкостей, электрический ток. [c.322]

Для полисульфидов характерна окислительная функция. При действии раствора полисульфида аммония на сульфиды мышьяка (ПГ), сурьмы (ПГ) и олова (П) образуются растворы тиосолей, соответствующих высшей степени окисления этих элементов [c.310]

Полисульфиды аналогично пероксидам обладают как окислительными, так и восстановительными свойствами. Например, в реакции [c.256]

К этой группе относятся также перекись водорода и ее соли, гидразин, полисульфиды, которые могут проявлять как окислительные, так и восстановительные свойства. [c.198]

Разнообразные применения находят полисульфиды. Полисульфиды щелочных металлов, аммония и кальция являются инсектофунгицидами . Полисульфиды аммония, калия и натрия используются для сульфирования и воронения поверхности стальных и чугунных изделий с целью придания им коррозионной стойкости. А с помощью смеси полисульфидов натрия и калия (серная печень) в кожевенной промышленности снимают волос со шкур. Действие растворов серной печени связано не только с их высокой щелочностью, но и с окислительными свойствами. [c.327]

Окислительные свойства полисульфидов [c.322]

Флемингом была предложена схема окислительно-восстановительных реакций серы при сульфатной варке целлюлозы (рис. 1.11). Согласно представленной схеме сульфид-ион восстанавливает лигнин, образуя серу, которая затем реагирует с избытком сульфида в щелоке с образованием полисульфида. Полисульфид нестабилен при 170 °С в сильнощелочной среде и быстро диспропорционирует на сульфид и тиосульфат. [c.23]

Простейшим окислительным отверждающим агентом является кислород воздуха. Отверждение кислородом воздуха легко протекает в присутствии щелочных активаторов типа дифенилгуанидина или таких хорошо известных катализаторов окисления, как соли тяжелых металлов, применяемые как сиккативы в красках на основе высыхающих масел. Очень хорошие результаты получаются при отверждении рассматриваемым методом тонких пленок полисульфидов. Характерная для полисульфидных полимеров низкая проницаемость по отнощению к газам не позволяет применять этот способ для отверждения толстых пленок, так как образующаяся на поверхности пленка отвержденного полимера изолирует нижние слои и мешает полному отверждению. [c.322]

Для достижения максимально полного превращения концевых меркаптогрупп обычно применяют избыток отверждающего агента. Даже при этом, однако, в полимерной цепи образуется небольшое количество нежелательных меркаптидных связей сера — свинец в результате реакции окиси свинца, являющейся продуктом процесса окислительного отверждения. Этого можно избежать или свести к минимуму путем введения в отверждаемый при комнатной температуре полисульфид небольшого количества серы, которая окисляет меркаптидную связь, что приводит к образованию инертного сульфида свинца. При повышенной температуре меркаптидная связь разрушается с образованием тиоэфирной группы и сульфида свинца [c.323]

Влияние индивидуальных неуглеводородных соединений на термическую стабильность топлив еще не изучено. Имеются лишь отдельные указания о том, что среди сернистых соединений, присутствующих в топливах, наиболее склонны к окислительным превращениям полисульфиды, высшие ароматические меркаптаны и -алифатические меркаптаны. Остальные сернистые соединения практически инертны [3]. Указывается, что некоторые сернистые соединения нефти термически неустойчивы уже при температурах 130— 150° [22, 23]. Из азотистых соединений наименее устойчивы пиррол и алифатические триамины [3]. [c.560]

Элементы подгруппы серы, строение их атомов, восстановительно-окислительные свойства. Аллотропия серы. Соединения серы и ее аналогов с водородом. Сульфиды и полисульфиды и их свойства. [c.105]

Скорость окислительных процессов в период томления зависит также от скорости остывания печи, т. е. от ее объема и толщины кладки. Чем быстрее остывает печь, тем быстрее, при прочих равных условиях, завершается переход зелено-синего ультрамарина в синий и окисление полисульфидов и гипосульфита в сульфат натрия. [c.632]

Перйодат по характеру окислительного действия по отношению к политионатам сходен с гипохлоритом [25]. Метод, основанный на применении перйодата калия, использован для определения три- и тетратионатов, гидросульфида НЗ и полисульфида. Установлено, что этот метод позволяет анализировать различные бинарные смеси, но детали экспериментов не описаны. [c.514]

Взаимодействие сульфидов с многосернистым аммонием происходит различно в зависимости от валентности образующего сульфид элемента. Сульфиды, отвечающие низшим валентностям элементов при их обработке многосернистым аммонием, предварительно окисляются, а затем образуют тиосоли. Окислительное действие станет понятным, если учесть, что многосернистый аммоний представляет собой смесь полисульфидов аммония общей формулы (ЫН4)з5 , из которых простейшим представителем будет (NH4)2S2, и его можно рассматривать как комплексное соединение, где комплексообразователем является ион S , а аддендом — нейтральный атом серы (N1 4)2 [S" [c.138]

Хорошо известно, что образующиеся в результате разрывов полисульфидных связей фрагменты не реагируют с кислородом и ингибиторами окислительных процессов. Известно также, что аммиак вызывает распад полисульфидов даже при умеренных тем- [c.53]

Подобно тому как октановое число бензина можно повысить добавлением таких соединений, как анилин или тетраэтилсвинец, так и цетановое число дизельных топлив можно повысить (критическая степень сжатия соответственно снижается) различными присадками. Ниже перечислены в порядке уменьшения эффективности наиболее часто применяемые присадки тионитриты, хлор-пикрины, амилнитриты, амилнитраты, перекись ацетила. Различные нитро- и нитрозосоединения, альдегиды, кетоны, перекиси, полисульфиды и прочие соединения, обладающие окислительной способностью, пригодны для использования в качестве присадок. С помощью нижеследующего перечня можно составить представление о размерах повышения цетановых чисел при введении различных присадок присадки вводились в количестве 1,5% в базовое топливо с цетановым числом 44 (361) [c.445]

Полисульфиды находят применение в качестве синтетических каучукоподсбных материалов, известных под названием т и о к о-лов. Они имегот более высокий удельный вес (1,6 г/см ) по сравнению с полиуглеводородами. Из распространенных растворителей только сероуглерод вызывает некоторое набухание тиоколов. Слабые кислоты и окислительные среды не вызывают заметного разрушения этих полимеров. Деструкция их наблюдается в ще- точных растворах и концентрированных кислотах. При температуре выше 80° тиоколы иостепеино разрушаются, при охлаждении до 15° они утрачивают эластичность ниже этой температуры полимер становится хрупким. Тиоколовые каучуки вулканизуются при помощи окисей металлов. Пленки тиокола после вулканизации приобретают высокую газонепроницаемость, несколько превышающую газонепроницаемость вулканизатов натурального каучука, или полибутадиена. [c.462]

Сульфиды металлов охватывают обширную группу нормальных сульфидов, в молекулах которых между собой не связаны ни атомы серы, ни атомы металлических элементов, и сравнительно незначительные группы субсульфидов, в которых атомы металлических элементов связаны друг с другом, и таосульфидов, илн персульфидов, в которых связаны друг с другом атомы серы. В тиосульфидах содержатся группировки из двух или большего числа атомов серы с отрицательным окислительным числом, почему их иногда называют полисульфидами. [c.16]

В воде полисульфаны являются кислотами, причем сила кислоты растет с увеличением числа атомов серы в полисульфид-ионе. Так, тетрасульфан Н234 — более сильная кислота, чем уксусная и тем более сероводородная. Полисульфиды устойчивее полисульфанов, проявляют и окислительные, и восстановительные свойства. [c.324]

Все сернистые соединения ионов V аналитической группы (в том числе и 5пЬ) растворимы в растворе поли сульфида аммония. Это растворяющее действие полисульфида аммония связано с его ясно выраженными окислительными свойствами. Комплексный ааион полисульфида аммония [За ", несущий два отрицательных заряда, подобно комплексному иону [Оа)" — .ниону перекиси водорода, является сильным окислителем. Поэтому полисульфиды типа (NH4)2S2 можно рассматривать как производные тиоперекиси НаЗг- [c.322]

Цепи замыкаются либо атомами водорода (полисульфаны), либо атомами щелочных металлов (полисульфиды). В воде полисульфаны являются кислотами, причем сила кислоты растет с увеличением числа атомов серы в полисульфид-ионе. Так, тетрасульфан Нг84 — более сильная кислота, чем уксусная и тем более сероводородная. Полисульфиды устойчивее полисульфанов, проявляют и окислительные, и восстановительные свойства. [c.442]

Окислительно-восстановительным амндироваиием называют получение амидов нагреванием жирноароматических кетонов с раствором полисульфида аммония в запаянных трубках реакция ВИЛЬГЕРОДТА) [c.27]

Весьма активным растворителем сульфидов являются тройная смесь HNO3, НС1 и брома. Она количественно окисляет серу почти во всех сульфидах (особенно в полисульфидах) и сульфосолях, где окисление мокрым способом проходит сравнительно трудно. Смесь азотной кислоты с бромом легко разлагает сульфиды цветных металлов, особенно меди. Для разложения применяют 10%-ный раствор брома в азотной кислоте. Добавление к такой смеси хлората значительно усиливает ее окислительные свойства, такая тройная смесь используется при определении свинца и серы в галените [1178]. [c.165]

Таким образом, анализ литературных и патентных данных позволяет сделать вывод о перспективности применения способа жидкофазного окисления в отечественной коксохимии. Достоинство способа заключается в том, что он может быть использован как для )ггилизации отходов производства роданистого аммония окислительным или полисульфид-ным методом, так и для переработки всего отработанного поглотительного раствора сероцианоочистки коксового газа. Получаемый при этом продукт (сульфат аммония) не требует поиска потребителей. [c.32]

Все неорганические окислительные отверждающие агенты требуют, по-видимому, присутствия хотя бы следов влаги для инициирования процесса отверждения. Так, удаление 0,05—0,1% воды, обычно содержащейся в жидком полимере, сильно снижает скорость отверждения двуокисью свинца. Метод предварительного удаления влаги применяют поэтому в тех случаях, когда необходимо замедлить процесс отверждения полисульфидов. Однако реакционная способность двуокиси свинца настолько высока, что совершенно стабильные системы из полимера и отверждающего агента, которые могли бы отверждаться при адсорбции влаги, получить не удается. Действительно, если только отверждение может начаться, то выделяющаяся в процессе окисления вода автокатализирует дальнейший процесс отверждения вплоть до быстрого завершения реакции. [c.324]

Анодную защиту успешно применяют для снижения коррозии автоклавов из углеродистой стали, предназначенных для щелочной варки целлюлозы [99, 100]. В данном случае коррозионная среда имеет очень сложный состав, при изменении технологического режима окислительно-восстановительные свойства среды сильно изменяются. Так, вследствие образования полисульфидов при работе без анодной защиты железо также переходит из активного в пассивное состояние. Раствор, подаваемый в котел, содержит 100 г/л NaOH и 35 г/л Na2S и имеет температуру 177°С. Применение анодной защиты в течение 2 лет позволило значительно снизить скорость коррозии. Авторы считают, что срок годности устройства увеличился в 7 раз. [c.69]

В целлюлозно-бумажном производстве окислительно-восстановительные свойства среды (10 г/л NaOH, 35 г/л Ыа250з + + стружки древесины) сильно изменяются. Вследствие образования окислителей (например, полисульфидов, тиосульфатов) к концу варки целлюлозы поверхность автоклава становится пассивной. Область коррозии ограничена с двух сторон и максимальна между (—1,1) — (—0,9) В. Снижения скорости коррозии в этом случае можно добиться смешением потенциала как в сторону отрицательных, так и положительных значений. Однако применение катодной защиты затрудняется присутствием в среде окислителя. Процесс периодический. В конце варки автоклав пассивируется, но после продувки , разгрузки содержимого он вновь наполняется стружками и крепким горячим раствором [c.160]

Реакция Вильгеродта — чрезвычайно необычный аминолиз кетонов [40], протекающий при обработке диалкил- или алкиларил-кетонов полисульфидом аммония в запаянной ампуле. Несмотря на многочисленные исследования, механизм этой реакции остаётся неясным [41]. Можно, однако, полагать, что в данном случае происходит окислительно-восстановительное превращение, в котором кислород карбонильной группы мигрирует в конец алкильной цепи с последующим аминолизом до первичного амида схема [c.396]

Домашняя подготовка. Элементы подгруппы серы (строение их атомов). Распространение и добыча серы Аллотропия серы. Соединение серы и ее аналогов с водородом. Сульфиды и полисульфиды их свойства. Соединения четырехвалентной серы и их окислительно-восстановительные свойства. Окислы (оксиды) шестивалентной серы и ее аналогов. Получение серного ангидрида и серной кислоты. Свойства серной кислоты. Сульфаты, персульфаты, тиосоедине-ния, их структурные формулы. [c.189]

Эти различия в большей или меньшей степени проявляются во всех процессах очистки, включаюш,их окисление меркаптанов, например в процессах докторской очистки, очистки сернистым свинцом, хлорной медью, гипохлоритом, в действии антиокислителей, при сернокислотной очистке и окислительной регенерации ускорителя растворения в процессе экстракции. Вследствие этого результаты очистки силыю зависят от типа алкилмеркаптанов, содержа-ш ихся в неочищенном бензине. В некоторых процессах, как, например, при добавке антиокислителя для подслащивания, и очистке хлорной медью, третичные меркаптаны практически не затрагиваются. Докторская очистка при наличии третичных меркаптанов протекает настолько медленно, что на практике почти всегда приходится давать большой избыток серы, приводящий к образованию полисульфидов. [c.362]

Двухвалентное олово сходно по свойствам с катионами IV аналитической группы, его сульфид 8п8 является основным сульфидом и тиосолей не образует. Однако по ходу систематического качественного анализа удобно окислять ион Sn до так как у олова кислотный характер проявляется только в соединении высшей валентности 8п8г. Окисление достигается обработкой смеси сульфидов IV и V аналитических групп раствором полисульфида аммония (ЫН4)28г- Дисульфид аммония по своим окислительным свойствам аналогичен перекиси водорода и ее солям. Полученный дисульфид олова (IV) легко растворим в избытке реактива с образованием тиосоли [c.251]

Газопроницаемость тиглей может в известных пределах колебаться. При слишком высокой и низкой газопроницаемости тиглей процесс окисления ультрамарина протекает ненормально и приводит к продуктам низкой интенсивности. В первом случае полуфабрикат приближается по характеру к продукту, получаемому при непосредственном кратковременном воздействии воздуха на зелено-синий ультрамарин во втором — окислительные процессы протекают слишком медленно и образуется смесь зелено-синего ультрамарина с неокисленными полисульфидами. [c.495]

Р. И. Либиной и др. [717] разработан ускоренный метод определения элементарной серы, основанный на возгонке серы прн 550—600° С. Определению не мешают пндиферентные примеси, сульфат и даже полисульфиды. Метод неприменим в присутствии легко возгоняющихся соединений ртути и мышьяка. Разработана методика окислительного растворения элементарной серы смесью СНдСООН, ВГз и воды, исключающая возможность потерь серы в виде SOo и H2S и обеспечивающая полное окисление до S04 , после чего возможно определение серы в виде BaS04 [718]. [c.282]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология