Произведение растворимости и осаждение

Очень важно, что величины произведений растворимости разных сульфидов различаются чрезвычайно сильно. Это позволяет,, надлежащим образом регулируя величину pH раствора, разделять катионы разных металлов путем осаждения их в виде сульфидов. Так, из качественного анализа известно, что сульфиды IV и V аналитических групп осаждаются сероводородом в кислой среде, так как величины их произведений растворимости очень малы (порядка 10 29 J, менее). Наоборот, осаждение катионов П1 аналитической группы (произведение растворимости порядка 10 —10" ) сероводородом или сульфидом аммония проводят в щелочной среде (при pH около 9). Аналогичные методы нередко применяются и в количественном анализе, например для отделения катионов меди, висмута, олова и других металлов от катионов железа и т. д. Регулируя кислотность раствора при осаждении сульфидов, можно количественно разделять катионы, принадлежащие к одной и той же аналитической группе. Так, в присутствии уксусной кислоты цинк можно количественно отделить от железа, в присутствии 10 н. раствора НС1 — отделить мышьяк от олова и сурьмы и т. д. [c.121]

Метод осаждения малорастворимых соединений — один из наиболее распространенных-. Он основан на введении в очищаемый раствор веществ, образующих с ионами той или иной примеси соединения с возможно малым произведением растворимости. При этом не следует вводить вещества, которые могут затем оказать на электролиз отрицательное влияние. С этой точки зрения наиболее приемлемым является метод гидролиза [c.240]

Из всего сказанного о солевом эффекте следует, что он тем сильнее отражается на увеличении растворимости осадка, чем бол( ше взято осадителя. При очень большом избытке осадителя, особенно если в состав его входят многозарядные ионы, солевой эффект может превысить эффект, обусловленный введением одноименных ионов, и растворимость осадка не понизится, а повысится. Следовательно, даже в тех случаях, когда при осаждении нет оснований опасаться влияния процессов образования комплексных соединений, кислых солен и т. д. на растворимость соединения, прибавление более чем 50%-ного избытка осадителя нецелесообразно вследствие слишком сильного возрастания солевого эффекта. Но указанным избытком осадителя можно сделать осаждение определяемого иона практически полным только тогда, когда величина произведения растворимости осаждаемого (бинарного) соединения порядка 10" или меньше. Поэтому соединения с ПР > > 10 в гравиметрическом анализе в качестве осаждаемой формы, как правило, не применяются. [c.81]

Равновесия в растворах слабо растворимых солей. Растворимость и произведение растворимости (ПР). Влияние общих ионов. Разделение ионов последовательным осаждением. [c.206]

В гравиметрическом анализе, как уже отмечалось ранее, чаще всего используют образование малорастворимых соединений типа ВдАц. Один из ионов в этом соединении является определяемым, другой — осадителем. Каждый из них помимо взаимодействия друг с другом может вступать в различные химические реакции с посторонними ионами, находящимися в растворе, и это обстоятельство приводит к изменению растворимости ВхАу. В предыдущем параграфе было показано, как взаимодействие анионов, входящих в состав осадка, с ионами водорода приводит к повышению растворимости. Такой же эффект вызывает прибавление в раствор веществ, вступающих в реакцию комплексообразования с одним из ионов осадка, чаще всего с катионом. Следовательно, если в раствор добавить такое вещество, то осаждение малорастворимого соединения может стать неполным или осадок может вовсе не выделиться из раствора, когда произведение концентраций ионов в растворе станет меньше произведения растворимости осаждаемого соединения. Это пример так называемой маскировки р акции. [c.94]

Наоборот, на растворимость осадков, являющихся солями слабых кислот, кислотность раствора оказывает очень существенное влияние Так, ионы jO "" могут взаимодействовать с ионами кальция, образуя осадок щавелевокислого кальция. HoBbi O " могут реагировать такл е с ионами Н , образуя молекулы слабой щавелевой кислоты. Образование или растворение щавелевокислого кальция, степень осаждения кальция и другие характеристики равновесия зависят от концентраций реагирующих веществ, а также от величин константы диссоциации кислоты и произведения растворимости осадка. Величины произведений растворимости углекислого бария и щавелевокислого бария почти одинаковы. Однако угольная кислота слабее щавелевой, т. е. анион СО при прочих равных условиях связывается с ионами водорода сильнее, чем анион С О . Поэтому ВаСО, легко растворяется в уксусной кислоте, а растворимость ВаС О при тех же условиях почти не изменяется. Если два осадка являются солями одной и той же кислоты, например сульфидами, то при прочих равных условиях растворимость в кислотах зависит от величины произведения растворимости. Известно, что путем изменения концентрации ионов водорода достигаются многочисленные разделения катионов в виде сульфидов, фосфатов и других соединений металлов с анионами слабых неорганических и органических кислот. Таким образом, значение кислотности раствора для осаждения и разделения металлов очень велико. [c.39]

Большинство высказанных выше замечаний относительно решения задач на кислотно-основные равновесия применимо также к равновесию растворения, в тех случаях когда соединение ионов приводит к образованию нерастворимых солей. Расчеты с применением произведений растворимости чаще всего пользуются для решения вопроса, будет ли образовываться осадок в определенных условиях, для нахождения максимальной концентрации того или иного иона в растворе и для определения возможности разделения двух ионов, имеющихся в растворе, путем последовательного осаждения. [c.258]

Если аналогичное вычисление проделать для значительно менее растворимой гидроокиси железа Ре(ОН)з (ПР = 3,2 10"38), то мы найдем, что осаждение ее будет практически полным при pH 3,5. Хотя такие вычисления не являются, конечно, точными, поскольку не принимаются во внимание коэффициенты активности ионов, да и сами величины произведений растворимости гидроокисей определены не всегда достаточно точно, все же они хорошо иллюстрируют значение величины pH раствора при осаждении гидроокисей и позволяют сделать ряд практически важных выводов. Так, из сопоставления величины pH осаждения Mg(0H)2 и Рг(0Н)з ясно, что, надлежащим образом регулируя величину [c.85]

Осадительное титрование смеси компонентов. Дифференцированное определение смеси нескольких ионов одним и тем же титрантом возможно, если растворимости последовательно образующихся осадков достаточно различаются между собой. Допустим, что происходит осаждение бинарных электролитов, образованных однозарядными нонами А, А , Ащ, произведения растворимости которых равны [c.75]

Большая или меньшая полнота осаждения определяется в первую очередь величиной произведения растворимости осадка. Но указанная величина постоянна только при неизменной температуре. Если же температура изменяется, то изменяется и величина произведения растворимости осадка. [c.82]

Метод осадочной хроматографии разработан Е. Н. Гапоном и Т. Б, Гапон в 1948 г. [23]. Основным фактором, определяющим разделение смеси веществ в осадочной хроматографии, является последовательное образование труднорастворимых осадков в определенном порядке. Однако последовательное выпадение осадков в зависимости от их растворимости служит основой хорошо известного в аналитической химии метода дробного осаждения, не являющегося хроматографическим методом. Для осадочной хроматографии характерно не только последовательное образование осадков, обладающих различной растворимостью, но и многократность процесса их образования и растворения. Последнее обусловлено высокоразвитой поверхностью образующихся осадков и обратимостью процесса. Многократность элементарных актов образования и закрепления осадка, а также его растворения наряду с различием в произведениях растворимости и определяет возможность разделения смеси веществ методом осадочной хроматографии. К его достоинствам относятся простота проведения эксперимента, наглядность получения результатов разделения, быстрота метода, а также широкий выбор осадителей. [c.160]

Это равновесие очень подвижно. Его можно сместить изменением характера среды, осаждением нерастворимых хро-матов Ва , РЬ +, Ag" , у которых произведение растворимости меньше, чем у соответствующих дихроматов. Из оксо-хроматов (VI) наибольшее значение имеют соли Na+ и К" , которые получают сплавлением СгаОз или хромистого железняка с соответствующими карбонатами при 1000—1300° С на воздухе. При этом Сг (III) окисляется доСг (VI) [c.566]

Образование осадка в водном растворе является сложным многостадийным процессом, но независимо от способа его получения малорастворимое соединение выпадает в осадок, когда произведение равновесных концентраций реагирующих ионов превысит произведение растворимости. В реальных условиях при наличии побочных равновесий осаждение осадка и его растворение регулируется значением условного произведения растворимости. Осаждение считают полным, когда в условиях равновесия концентрация осаждаемого иона, в насыщенном растворе над осадком не превы-вышает примерно 10 моль/л [11, с. 58]. Следовательно, если [c.89]

Величину pH, необходимую для достижения полного осаждения какой-либо гидроокиси, нетрудно вычислить из уравнения произведения растворимости ее. [c.85]

Произведения растворимости можно использовать для разработки методик разделения ионов в растворе селективным осаждением. Вся традиционная схема качественного анализа основана на использовании данных [c.255]

Требования к осаждаемой форме. П. Осаждаемая форма должна об ладать достаточно малой растворимо Стью, без. чего невозможно достижение практически полного осаждения определяемого иона (элемента). Как известно, растворимость малорастворимых электролитов характеризуется величиной их произведения растворимости (ПР). Опыт показывает, что в случае бинарных электролитов (т. е. соединений, каждая молекула которых образует при диссоциации два иона, например ВаЗО , Ag l и т. п.), практически полное осаждение может быть достигнуто лишь тогда, когда ПР осадка не превышает ЫО" . Поэтому соединения с ПР > >10 в качестве осаждаемой формы в гравиметрическом анализе, как правило, не применяются. Но, конечно, возможность или невозможность применения для указанных целей того или иного соединения зависит также от точности данного анализа. [c.67]

Кроме величины произведения растворимости большое значение имеют также величины констант ионизации соответствующей слабой кислоты. Чем эти константы меньше, тем полнее связываются осаждающие ионы Н+-ионами и тем большую величину pH нужно создать, чтобы добиться практически полного осаждения соли. [c.86]

Когда ионное произведение [РЬ ][304 ] больше 1,6-10 , раствор оказывается пересыщенным относительно сульфата свинца и начинается его осаждение. По мере осаждения концентрации соответствующих ионов в растворе постепенно уменьшаются, и когда произведение и.х станет равным величине произведения растворимости осадка,. между осадком и раствором устанавливается динамическое равновесие и дальнейшее осаждение прекращается. Жидкая фаза представляет собой насыщенный раствор РЬ504 при данной температуре. [c.71]

Конечно, все получаемые при вычислениях результаты являются лишь приблизительными, поскольку не учитываются коэффициенты активности ионов. Кроме того, и сами величины произведений растворимости некоторых солей определены недостаточно точно. Однако порядок величин pH является все же правильным, и потому такие вычисления представляют интерес для аналитической практики. Следует помнить, что вычисления дают лишь минимальное значение pH, при котором достигается практически полное осаждение. При больших величинах pH оно бывает обычно (хотя и не всегда) еще более полным. [c.92]

Ясно, что чем больше величина произведения растворимости того соединения, осаждение которого мы хотим предотвратить, тем легче это сделать, так как тем меньше нужно понизить концентрацию связывающего в комплекс иона, чтобы величина произведения растворимости осадка не была достигнута. Наоборот, для предупреждения образования малорастворимого осадка следует очень сильно понизить концентрацию соответствующего иона. [c.95]

Произведения растворимости используются для предсказания того, образуется ли осадок в конкретных условиях, а также для выбора условий, при которых можно последовательным осаждением разделить два химических вещества, присутствующих в растворе. [c.249]

Выражение для произведения растворимости сульфида никеля показывает, что избыток ионов никеля должен приводить к осаждению из раствора сульфида никеля, N 8 [c.254]

Прямая потенциометрия на основе металлических электродов применяется при изучении химических реакций осаждения— растворения и комплексообразования. Большое число величин произведений растворимости малорастворимых электролитов и констант устойчивости комплексных соединений определены именно с помощью этого метода. [c.27]

Абсолютно нерастворимых в воде веществ не существует, по-этол у величина ПР всегда больше нуля. Отсюда следует, что тео-рвти чески ни одно осаждение не бывает совершенно полным. Часть осаждаемых ионов, соответствующая величине произведения растворимости осадка, всегда остается в растворе. Но, как и в качественном анализе, нас интересует, конечно, не теоретическая, а практическая полнота осаждения. В качественном анализе осаждение какого-либо иона считается практически полным тогда, когда остающиеся в растворе количества его настолько малы, что никаким дальнейшим операциям анализа помешать не могут. По-Д0б10 этому, в гравиметрическо.ч анализе осаждение считается практически полным, когда остающееся в растворе количество осаждаемого соединения находится за пределами точности взвешивания, т. е. не превышает 0,0002 г. [c.71]

Хотя оксихинолин и образует малорастворимые внутриком-плекгные соли с большим числом различных катионов, но из-за значительных различий в величинах произведений растворимости разных оксихинолинатов (колеблющихся, по данным А. К. Бабко, в пределах от 10" до 10" ) осаждение их происходит при различных значениях pH. Ниже приводятся пределы значений pH, при которых достигается практически полное осаждение оксихинолинатов некоторых металлов [c.127]

Таким образом, расчеты, выполненные на основании принципа произведения растворимости, имеют лишь приближенное значение. Тем не менее это значение чрезвычайно велико для всех процессов осаждения. Введение электролитов, содержащих общий с осадком ион в десятки, сотни, тысячи и более раз, уменьшает растворимость осадков. Наоборот, связывание одного из ионов осадка в комплекс или в молекулу слабой кислоты так же сильно увеличивает растворимость осадков. [c.34]

Как было отмечено выше, при величине растворимости порядка 10 г-ионов (и менее) в 1 л можно считать осадок практически нерастворимым, т. е. осаждение практически полным. Если величина растворимости осадка, рассчитанная по уравнению (6), больше, чем 10 г-ионов в 1 л, необходимую концентрацию осадителя находят из выражения произведения растворимости. В общем случае для практически полного осаждения катионов В + необходимо создать в растворе определенную концентрацию анионов АУ , равную [c.36]

Очевидно, маскировкой достигают той же цели, что и при осаждении мешающего иона в виде того или иного малорастворимого соединения, а именно настолько сильно понижают концентрацию этого иона, что он данным реактивом не осаждается и потому определению не мешает. Однако маскировкой эта цель достигается несравненно легче и быстрее, так как не нужно фильтровать раствор и промывать осадок все сводится лишь к прибавлению соот-ветсг вующего маскирующего агента . Посмотрим теперь, от чего зави ит возможность маскировки того или иного иона. Здесь придете прежде всего отметить влияние тех же двух факторов, на котоэые указывалось при рассмотрении вопроса о влиянии pH на полноту осаждения, а именно величины произведения растворимости осал<даемого соединения и константы ионизации продукта реакции, т. е. образующегося комплексного иона. [c.95]

Если образование осадка фтористого кальция имеют в виду использовать для осаждения кальция, то следует уменьшить растворимость до 10 г-ионов кальция в 1 А. Для этого надо ввести в раствор при осаждении избыток какого-либо растворимого фторида. Необходимую концентрацию избытка осадителя находим из выражения произведения растворимости [c.38]

Произойдет ли при этих условиях полное осаждение цинка, можно вычисл ть из произведения растворимости сернистого цинка [c.38]

Пример 4, Вычислить кислотность раствора, необходимую для практически полного осаждения сернистого железа при пропускании сероводорода. Произведение растворимости сернистого железа равно [c.42]

Рассчитаем теперь, при какой концентрации ионов серебра начнется осаждение. Ag2 r04. Произведение растворимости его [c.321]

Но, как известно, если происходит связывание каких-либо ионов осадка, должно происходить и полное или частичное растворение его Ведь произведение концентраций ионов осадка в растворе становится вследствие этого меньше произведения растворимости осаака, и раствор из насыщенного превращается в ненасыщенный. А так как этот раствор соприкасается с осадком, он должен растворять его. Точно так же при осаждении 2п2+ действием ЫН40Н осадок 2п(0Н)г растворяется в избытке аммиака в результате образования комплексного аммиаката [2п(ЫНз)в](ОН)2 [c.75]

Как и в случае гидроокисей, величина pH, требуемая для до-с-тижения практически полного осаждения какой-либо малорас-"воримой соли слабой кислоты, зависит прежде всего от величины ее произведения растворимости. При малой величине произведения растворимости для осаждения требуется и малая концентрация осаждающего иона. В соответствии с этим полное осаждение соли с малой величиной произведения растворимости нередко может быть достигнуто даже в сильнокислой среде, т. е. при малой неличине pH. Так, из качественного анализа известно, что полное осаждение сульфидов катионов IV и V аналитических групп, величины произведения растворимости которых меньше достигается уже в сравнительно сильнокислой среде, именно при pH 0,5. Наоборот, для осаждения сульфидов катионов П1 группы, величины произведений растворимости которых колеблются [c.86]

Для характеристики термодинамической устойчивостн электрохимических систем в водных средах весьма удобны диаграммы потенциал— отрицательный логарифм активности водородных ионов (диаграммы ё — pH), получив1иие широкое применение главным образом благодаря работам Пурбе и его школы. Для построения таких диаграмм, часто называемых диаграммами Пурбе, необходимо располагать сведениями об основных реакциях (окисления и восстановления, комплексообразования и осаждения), возможных в данной системе, об их количественных характеристиках (изобарно-изотермических потенциалах, произведениях растворимости и т. д.) и передать их графически в координатах S — pH. Для водных сред, естественно, наиболее важной диаграммой — pH следует считать диаграмму электрохимического равновесия воды. [c.186]

В конце концов произведение концентраций [Са ][С204 превысит величину произведения растворимости и осадок начнет выпадать. Но так как аммиак прибавляют по каплям, концентрация С2О4 в растворе повышается очень медленно и постепенно. Вслсдствие этого осаждение происходит все время из слабо пересыщенного относительно СаСг04 раствора, и кристаллы его могут в достаточной степени укрупниться. [c.177]

Так как возможность точно фиксировать точку эквивалентности связана, как известно, с наличием на кривой титрования достаточно резкого скачка, отмеченное выше уменьшение скачка с увеличением величины произведения растворимости осадка объясняет, почему в титриметрическом анализе применяются только те реакции осаждения, при которых образующийся осадок практически нерастворимым (ПРмеАп порядка 10 или менее). [c.319]