Окислительный электрохимический потенциал

Как известно, сущность реакций окисления-восстановления сводится к переносу водорода или электронов от окисляемого вещества-донора к восстанавливаемому веществу-акцептору. При окислении органических соединений мерой активности окислителей является их окислительный электрохимический потенциал. Действие окислителей на органические вещества природной воды зависит от химической характеристики окисляемого соединения, концентрации реагентов, pH среды и т. д. [c.260]

Если агрессивные среды обладают окислительным действием, то в качестве меры окислительной активности таких сред может быть использован окислительный электрохимический потенциал. [c.323]

Некоторые кислоты и соли проявляют окислительное действие по отношению к полимерам. Мерой окислительной активности таких сред является окислительный электрохимический потенциал. [c.11]

Т. е. для электрохимического растворения металла необходимо присутствие в электролите окислителя — деполяризатора, обратимый окислительно-восстановительный потенциал которого по-ложительнее обратимого потенциала металла в данных условиях. При соблюдении этого условия >> 0. а < 0. [c.182]

Быстрое и обратимое протекание на электроде электрохимических реакций приводит к возникновению на нем равновесного окислительно-восстановительного потенциала. Медленное протекание реакций, например [c.40]

Коррозия металлов в расплавленных электролитах— электрохимическая. В расплавленных галогенидах щелочных и щелочноземельных металлов, контактирующих с воздухом, основными катодными деполяризаторами являются молекулярный кислород, продукты гидролиза солей ионы Н+, 0 и частично 0Н . Они резко повышают коррозионную активность расплава, смещая его окислительно-восстановительный потенциал в сторону положительных значений. [c.471]

В качестве анода служила исследуемая сталь, помещенная в 20%-ный раствор 1 2804, а в катодном пространстве менялся состав раствора — вводился окислитель для изменения окислительно-восстановительного потенциала среды. Цепь замыкалась через проводник, при этом изменялся потенциал анода. В данной схеме катодный процесс в основном осуществлялся в левой части электрохимической цепи, а анодный процесс — в правой. Аналогичные данные получены Я. М. Колотыркиным с сотр. [18]. [c.29]

Электрохимическими исследованиями установлено, что влияние среды заключается в том, что от ее состава, температуры и концентрации зависит характер анодной и катодной поляризации металла в центре и на границе зерен и, следовательно, стационарный потенциал металла, который часто определяется значением окислительно-восстановительного потенциала среды. [c.59]

Для электрохимической коррозии металла необходимо присутствие в растворе окислителя (деполяризатора), окислительно-восстановительный потенциал которого положительнее обратимого потенциала металла в данных условиях. [c.16]

Окислительно-восстановительный потенциал любой полуреакции может быть измерен путем сравнения с потенциалом стандартного водородного электрода. Например, стандартный электродный потенциал цинка можно измерить с помощью прибора, изображенного на рис. 16.5, где цинковый электрод погружен в 1 М раствор при 25 °С. Условное обозначение этого электрохимического элемента имеет вид [c.290]

Существуют способы, позволяющие измерять электрохимический потенциал и для более сложных окислительно-восстановительных реакций. Например, установлено, что стандартный окислительный потенциал свинца в присутствии [c.291]

Донорные числа оказались очень полезным параметром в химии координационных соединений, поскольку он коррелирует с другими физическими параметрами таких соединений, в том числе термодинамическими (ДО или К), кинетическими (скорость реакций), электрохимическими (потенциал полярографической полуволны и окислительно-восстановительный потенциал), спектроскопическими (химические сдвиги сигналов ЯМР) [53, 67—69, 205—207]. [c.47]

Мембраны не являются пассивными полупроницаемыми оболочками, но принимают прямое и очень важное участие во всех функциях клетки. Мембраны обеспечивают активный транспорт вещества, идущий в направлении, противоположном градиенту химического или электрохимического потенциала. В мембранах локализованы основные биоэнергетические процессы — окислительное фосфорилирование и фотосинтез. АТФ синтезируется в мембранах митохондрий, в тилакоидных мембранах хлоропластов зеленых растений. Есть основания думать о связи между рибосомами, на которых синтезируется белок, и мембранной системой эндоплазматического ретикулума. Репликация ДНК и хромосом, по-видимому, происходит с участием мембран. [c.333]

Следующий важный шаг в формировании механизма использования молекулярного кислорода в качестве конечного акцептора электронов — использование этого процесса, таящего в себе большие энергетические возможности, для получения клеткой энергии. Действительно, количество энергии, освобождающейся при переносе пары электронов, зависит как от природы донора, так и от природы акцептора электронов. Например, окислительно-восстановительный потенциал НАД Нз равен -320 мВ, а молекулярного кислорода — +810 мВ. Для образования 1 молекулы АТФ необходим перенос пары электронов по электрохимическому градиенту, соответствующему разнице потенциалов приблизительно 200 мВ. [c.355]

Количество поглощенного кислорода определяют при помощи кислородного электрода, что обеспечивает высокую точность анализа. Для аналитических целей чаще всего используют иммобилизованные ферменты в виде так называемых ферментных электродов. Они представляют собой комбинацию электрохимических датчиков и иммобилизованных ферментов. При взаимодействии фермента с анализируемым веществом продукт реакции изменяет окислительно-восстановительный потенциал, что является индикатором содержания исследуемого вещества в среде. [c.89]

Помимо методов титрования в присутствии индикаторов, нашли применение и электрохимические методы определения точки эквивалентности. В процессе электрохимического титрования наблюдение ведут не за изменением окраски раствора (так как в этом случае индикаторы не применяют), а за изменением электрохимических показателей титруемого раствора электропроводности (кондуктометрическое титрование), окислительно-восстановительного потенциала (потенциометрическое титрование), диффузионного тока (амперометрическое титрование) и т. п. При этом титрование выполняют обычным способом, но вместо визуального наблюдения за изменением окраски индикаторов пользуются приборами, показания которых не зависят от субъективных наблюдений экспериментатора. [c.327]

Хорошей электронной проводимостью обладают пассивирующие слои на железе, никеле, хроме и на некоторых других металлах, а также очень тонкие слои на благородных металлах. При исследовании поведения железа в азотной кислоте методом применения переменного тока Феттеру не удалось обнаружить какого-либо сопротивления R слоя прохождению электронов R < <С 0,1 ом-см ). На основании данных, приведенных на рис. 348— 350, можно сделать вывод о возможности выделения кислорода при обычных перенапряжениях. Феттер показал (прежде всего теоретически), что на пассивирующем слое, характеризуемом скачками потенциалов на фазовых границах металл/окисел к окисел/электролит, несмотря на падение потенциала внутри слоя, при достаточно хорошей электронной проводимости могут устанавливаться обратимые окислительно-восстановительные потенциалы, определяемые концентрациями окислителей и восстановителей. Равновесие на фазовой границе металл/электролит относительно находящейся в электролите окислительно-восстанови-тельной системы может осуществляться в том случае, когда разность потенциалов такова, что электрохимический потенциал г е = = Це — ф электронов в металле равен соответствующему потенциалу электронов в электролите (см. 13). Если между металлом и электролитом имеется пассивирующий слой, то при электронном равновесии между металлом и электролитом электрохимический потенциал электронов г е должен быть постоянным также во всем пассивирующем слое и равным потенциалу электронов в металле и в электролите, содержащем окислительно-восстановительную систему. При этом характер распределения электрического потенциала ф на пути от металла к электролиту не имеет значения. Такой вывод непосредственно вытекает из данных рис. 352. [c.815]

Медиатор должен быть достаточно специфическим субстратом фермента и быть электрохимически активным на электроде из данного материала. Окислительно-восстановительный потенциал медиатора должен быть близок к окислительно-восстановительному потенциалу топлива или окислителя. Важно, чтобы медиатор был достаточно устойчив и не разрушался. [c.76]

Необходимым условием пассивации металла по электрохимическому механизму является превышение плотности внешнего анодного тока или внутреннего катодного тока, возникающего за счет окислительно-восстановительной реакции, над плотностью тока пассивации п- Уменьшения коррозии можно также добиться, сообщив металлу потенциал, близкий к равновесному потенциалу металла в данной среде фа. Этого можно достигнуть либо посредством катодной поляризации, либо посредством уменьшения окислительно-восстановительного потенциала среды, например удалением кислорода из системы. [c.31]

При этом титрование выполняют обычным способом при помощи бюретки. Для определения точки эквивалентности, вместо наблюдения за изменением окраски индикаторов, измеряют при помощи визуальных, полуавтоматических или автоматических приборов электрохимические показатели данной системы (электропроводность, окислительно-восстановительный потенциал и т. д.). [c.257]

Окислительно-восстановительный потенциал системы хинон—гидрохинон (и других подобных окислительно-восстановительных систем) можно вывести на основании простых электрохимических соображений. Представим себе гальванический элемент с жидким затвором, состоящий из нормального водородного электрода и электрода из платиновой пластинки, погруженных в насыщенный раствор хингидрона [c.485]

Электрохимические свойства железа можно характеризовать следующими данными нормальный равновесный потенциал железа —0,44 В относится к процессу Fe- Fe++ и реализуется при активном процессе растворения железа. Равновесный потенциал процесса образования трехвалентных ионов Ре->Ре + заметно менее отрицателен и равен —0,036 В. Подобный процесс протекает при медленном растворении железа из пассивного состояния. Стационарные потенциалы (потенциалы коррозии) железа при активной коррозии близки к потенциалу процесса Fe- Fe++. В окислительных условиях железо обычно имеет заметно более положительный электрохимический потенциал в связи с большей или меньшей степенью его пассивации. [c.134]

К жидким химически агрессивным средам относятся растворы кислот, оснований и солей. Из них менее ряспространенными и менее активными являются соли. Действие кислых и основных солей можно в первом приближении рассмятриват . как действие слабых кислот и оснований. Некоторые кислоты и соли проявляют окислительное действие но отношению к по.аимерам. Мерой окислительной активности таких сред является окислительный электрохимический потенциал. [c.276]

К первой группе относятся потенциометрический метод (изменение окислительно-восстановительного потенциала раствора электролита, омывающего один из электродов ячейки, обусловленное реакцией с участием определяемого компонента газовой смеси и зависящее от его концентрации мерой концентрации является изменение э. д. с. ячейки), амперо метрический метод (в деполяризационном его варианте используется зависимость силы диффузионного тока, возникающего в поляризованной ячейке под деполяризующим действием определяемого компонента, от концентрации этого компонента газовой смеси) и кулонометрический метод (тот же амперометрический метод, но осуществляемый в услопиях количественного проведения электрохимической реакции перевода определяемого вещества газовой смеси в другую форму или другое соединение мерой концентрации является количество израсходованного на реакцию электричества или, при непрерывном стабилизированном подводе контролируемой газовой смеси, ток во внешней цепи ячейки). Кулонометрические ЭХ-газоанализаторы обычно выпускаются как автоматические титрометры непрерывного действия с так называемой электрохимической компенсацией. Мерой концентрации определяемого компонента газовой смеси служит в этих приборах ток электролиза, выделяющий из раствора электролита (в котором растворяется определяемый газ) титрант в сте-хиометрических количествах, что обеспечивается электрометрическим измерением точки эквивалентности и автоматическим управлением током электролиза. [c.612]

Теперь мы можем понять, как действует переход на границе полупроводник — жидкость. Когда полупроводниковый электрод погружен в содержащий окислительно-восстановительную пару (редокс-пару) раствор, химические потенциалы электрода и раствора должны быть одинаковыми, если не приложена внешняя сила. Тогда зоны в полупроводнике искривляются так, чтобы привести в соответствие уровень Ферми и окислительновосстановительный потенциал (редокс-потенциал). Направление искривления зависит от конкретной системы, но для материалов л- и р-типов искривление обычно происходит в направлении, показанном на рис. 8.19, а и в. Освещение поверхности электрода может приводить к переводу электронов из валентной зоны в зону проводимости. Градиенты поля на границе раздела электрод — жидкость будут способствовать, как и в случае твердотельного полупроводникового перехода, разделению вновь образующихся электронов и дырок. В случае направленного вверх изгиба, как на рис. 8.19, а, электроны движутся в глубь полупроводника, а дырки покидают поверхность раздела и уходят в раствор для окисления редокс-пары. Если затем внешней цепью соединяются полупроводниковый электрод и лротйвоэлектрод, также погруженный в раствор, то электроны будут течь от полупроводникового к противоэлектроду (восстанавливая ионы в растворе вблизи него). Таким образом, полупроводниковый электрод становится фотоанодом (рис. 8.19,6). Вследствие электрохимического потенциала /р, возникающего благодаря вентильному фотоэффекту, потенциал Ферми и редокс-потенциал становятся разделенными барьером 11 . На рис. 8.19, г показана аналогичная энергетическая диаграмма для поглощения света материалом р-типа, из которого электроны уходят в раствор, восстанавливая редокс-пару. В этом случае полупроводниковый электрод является фотокатодом. [c.277]

Регенерация отработанных травильных растворов в производстве печатных плат (см. задачу 355) производится электрохимическим методом. Катодный потенциал в примененном электролизере-регенераторе, измеренный по отношению к платиновому электроду сравнения, помеш,енному в католит, равен е — 0,41 В. Потенциал анода по отношению к платиновому электроду сравнения, находящемуся в анолите, был равен ба = + 0,86 В. Температура процесса 40° С. Равновесный окислительно-восстановительный потенциал в регенерируемом растворе равен ер -= - - 0,445 В по отношению к насыщенному каломельному электроду (н. к. э ). Окислительновосстановительный потенциал в растворе аналогичной ионной силы с таким же содержанием СиСМг, как и в регенерируемом растворе, и некоторым количеством одновалентной меди, но в отсутствие солей железа равен ер = - - 0,646 В по нормальному водородному электроду (н. в. э.). Равновесный потенциал медного электрода в растворе последнего вида, но в отсутствие СиС12 составляет - + 0,033 В (н.в.э.). Разница между потенциалами платиновых электродов, установленных у поверхностей катода и анода, равна Д V, 2,84 В, а при установке таких электродов по обе стороны диафрагмы, вплотную к ней — ЛКд 0,60 В. [c.260]

Потенциометрический анализ — метод определения концентрации ионов, основанный на измерении электрохимического потенциала индикаторного электрода, погруженного в исследуемый раствор. П-отенциомет-рический метод был разработан еще в конце прошлого столетия, после того как Нернст вывел уравнение, связывающее электродный потенциал с активностью (концентрацией) компонентов обратимой окислительно-восстановительной системы. В разбавленных растворах коэффициенты активности ионов близки к единице, а активность близка к концентрации, поэтому можно пользоваться уравнениями Нернста в концентрационной форме, а именно [c.454]

Титан является термодинамически очень активным металлом. Его равновесный электрохимический потенциал равен —1,63 В. Характерной особенностью титана является высокая склонность к пассивации в окислительных и нейтральных средах. Вследствие этого-его стационарный потенциал в ряде сред (например, в морской воде) положительнее потенциалов конструкционных материалов, т. е. для титана не опасна контактная коррозия. Как указывалось в гл. 2, титан обладает высокой стойкостью в растворах, содерл<аших ионы хлора, в окислительных кислотах, в нейтральных средах, в щелочах средних концентраций (до 20%). Титан неустойчив в смеси плавиковой кислоты с азотной, а также в неокисляющих кислотах при повышенной температуре, в расплавленных солях. [c.76]

В области III потенциал анодного процесса ионизации металла еще более положителен, чем равновесный потенциал восстановления иислорода. В таком случае электрохимическая коррозия будет возможной только в присутствии очбнь сильных окислителей — Л 1п04 , Се +, Со +, отличающихся тем, что их окислительно-восстановительный потенциал обладает высоким -положительным значением. [c.84]

Химический механизм сопряжения переноса электронов с образованием АТФ неизвестен. Наибольшее признание в последние годы получила гипотеза П. Митчелла об электрохимическом (хемиосмотиче-ском) сопряжении окислительных реакций в дыхательной цепи с синтезом АТФ, катализируемым АТФ-синтетазным комплексом. Согласно этой гипотезе вне- и внутримитохондриальные пространства (левая и правая часть рисунка соответственно) разделены мембраной М, непроницаемой для ионов водорода — Н+. Дыхательная цепь организована в мембране таким образом, что окисление субстрата (SH2) кислородом приводит к разделению зарядов (группа реакций — I). Энергия окисления запасается в виде электрохимического потенциала Н+ [c.471]

В этом разделе рассмотрены реакции, в которых электрохимически генерированный анион-радикал углеводорода отдает электрон находящемуся в растворе другому веществу, которое таким образом претерпевает каталитическое восстановление. Таким образом, роль молекулы углеводорода сводится к переносу электрона от электрода к другому присутствующему в растворе соединению. Процесс переиоса электрона данного типа будет заметно сказываться только хтри условии, что гомогенный окислительно-восстановительный потенциал второго растворенного вещества менее отрицателен, чем у исходного углеводоро- [c.255]

До сих пор мы описывали окислительно-восстановительные реакции только с помощью их стехиометрических уравнений. Обратимся теперь к обсуждению степени заверщенности химических реакций подобного типа. В табл. 16.2 по существу указана способность различных химических элементов к окислению, определяемая их электрохимическим потенциалом. Существует несколько условных способов записи окислительно-восстановительных реакций и соответствующего им электрохимического потенциала. Один из них называется методом Латимера. Например, окисление цинка при нормальных условиях описывается, согласно этому методу, уравнением [c.294]

На диаграммах такого типа указывается лишь общая химическая форма рассматриваемого элемента. Чтобы установить напряжение, соответствующее различным окислительно-восстанови-тельным превращениям элемента, необходимо еще учесть изменение его степени окисления, т. е. величит1у п, входящую в уравнение (16.3). Простой способ проверки диаграммы Латимера заключается в умножении электрохимического потенциала каждой стадии окисления Е° на соответствующее этой стадии изменение степени окисления п. Например, для четырех стадий приведенной выше диаграммы произведение Е ° п равно соответственно — 1,63, — 3,26, — 2,40 и —2,38 В, что дает в сумме — 9,67 В. Окислительному процессу, приводящему от С1(0) непосредственно к l(VII), отвечает произведение Е° -п = = — 1,38-7 = — 9,66 В. Удобство таких диаграмм заключается в том, что они содержат в сжатой форме большую информацию. [c.294]

Существует множество окислительно-восстановительных реакций, и каждая из них характеризуется своим значением р точно так же, как каждое кислотно-основное равновесие связано с конкретным значением pH. Для сильных кислот характерны низкие pH, для сильных оснований — высокие pH. Аналогично, сильные окислители характеризуются низкими или отрицательными значениями ре, а сильные восстановители —высокими р . В дальнейшем мы гюкажем, как связан р с удобной измеряемой величиной, окислительно-восстановительным потенциалом Е. Для описания окислительно-восстановительного состояния системы удобно измерять окислительно-восстановительный потенциал в электрохимической ячейке. [c.174]

Уже давно было отмечено, что проводимость приповерхностной области как легированных бором, так и не легированных (диэлектрических) алмазных пленок на воздухе часто превышает объемную проводимость алмаза [57]. Образование проводящего канала объясняли наличием поверхностных состояний на поверхности алмаза [58] (как это принято в физике полупроводников) но было вьщвинуто и электрохимическое объяснение [59]. Именно, предполагается, что на поверхности алмаза конденсируется влага в пленке воды растворены газы (например, СО ) и соли, которые образуют окислительно-восстановительную систему. Если эта система находится в электрическом равновесии с твердым телом, то при соответствующем значении электрохимического потенциала она может вызвать обогащение поверхности алмаза дырками. Аналогичным образом обстоит дело и в растворах, причем возникновение проводящего канала зависит от степени окисленности поверхности, pH раствора и других факторов [60]. Само явление образования такого канала может быть использовано при разработке электрохимического полевого транзистора , в котором ток, протекающий в канале, регулируется внешним напряжением, прикладываемым к алмазу с помощью вспомогательного электрода- сетки , находящегося в растворе [61, 62]. [c.21]

Во-вторых, поскольку, согласно принципу Франка—Кондона, электронные переходы в ходе электрохимической реакции на межфазной границе происходят между уровнями равной энергии [6], то для эффективного переноса зарядов (т. е. протекания электрохимической реакции на границе раздела) необходимо перекрывание уровней энергии в растворе электролита и в разрешенной зоне в твердом теле. Поэтому, например, электродные реакции, уровень электрохимического потенциала которых лежит вблизи потолка валентной зоны , обменивают заряды между раствором и алмазом весьма эффективно. Это согласуется с обсуждавшейся выше (рис. 27) зависимостью скорости реакции от равновесного потенциала окислительно-восстановительных систем. Мы видим, в частности, что уровень электрохимического потенциала системы Ре(СК) расположен близко к валентной зоне и очень далеко от зоны проводимости. Очевидно поэтому, что электродные реакции с участием ионов Fe( N)g и Ре(СК) протекают с участием валентных электронов алмаза, а не электронов зоны проводимости. Более детальньгн анализ годографов импеданса, подобных изображенным на рис. 31а (см. так- [c.56]

Отсутствие у пурпурных и зеленых нитчатых бактерий светозависимого восстановления НАД или ферредоксина связано с тем, что электроны, отрывающиеся от молекулы хлорофилла, в результате фотохимической реакции акцептируются на хиноновых соединениях, окислительно-восстановительный потенциал которых недостаточно отрицателен для непосредственного восстановления НАД или ферредоксина (см. табл. 11). В этих группах фотосинтезирующих эубактерий восстановитель образуется в результате темнового переноса электронов от экзогенных доноров (сульфид, тиосульфат, органические соединения) против электрохимического градиента — обратного переноса электронов (рис. 75, А). Последний осуществляется с участием электронтранепортной цепи, в состав которой входят флавопротеины, за счет энергии, генерируемой в процессе циклического электронного транспорта. [c.284]

Методы остановки транспорта и молекулярного распознавания липосом для их целевого транспорта при лекарственной доставке — интенсивная область исследований. Липосомные составляющие могут быть чувствительны к pH, окислительно-востано-вительным процессам, к растворенному веществу или свету. Когда липосомы подвергаются изменению pH, электрохимического потенциала, химического соединения с высокой бислойной растворимостью (соПАВ), либо актиническому излучению, молекулярная упаковка липосомного бислоя разрушается, разрывается и подвергается необратимым изменениям, при этом содержимое липосомы высвобождается. Интересной областью исследования протеолипосом является ковалентное связывание распознанных протеинов с поверхностью липосом, определяющее направленную доставку лекарственных препаратов. [c.180]

Уже указывалось, что Савэн и Вьянелло [705] вывели уравнения для зависимости потенциала пика осциллополярограмм при линейном изменении потенциала электрода от скорости изменения потенциала V и концентрации деполяризатора с при бимолекулярном взаимодействии продуктов обратимой электрохимической реакции. Найденные на опыте зависимости Ер осцилло-полярографических волн бензальдегида в кислом буферном растворе Бриттона — Робинсона с pH 3,1 от Ig и Ig V точно соответствуют теоретически предсказанным. Указанные авторы [705] не смогли рассчитать константу скорости бимолекулярного взаимодействия свободных радикалов, образующихся при восстановлении бензальдегида, так как неизвестен окислительно-восстановительный потенциал системы бензальдегид — радикал со-окси-бензила. Эту величину удалось рассчитать лишь на основании изучения фарадеевского импеданса указанной системы [717]. [c.204]

Разнообразные свойства, зависящие прежде всего от валентных электронов — основа физико-химических методов. Сюда относятся те из них, в которых измеряют различные электрохимические параметры (окислительно-восстановительный потенциал, системы, зависимость тока, проходящего через раствор, от приложенной разности потенциалов и др.) оптические свойства, связанные со специфическим поглощением и нзглучением света кинетические и термодинамические характеристики (скорости реакции, тепловые эффекты) и др. [c.11]

Статистический анализ констант скоростей различных окислительно-восстановительных процессов, катализируемых ферментами, показывает, что достаточно распространены процессы с йкат около 5-Ю с (см. рис. 3.1). В соответствии с этим в ферментных системах могут быть достигнуты весьма высокие скорости реакций. Если, например, в систему введен фермент в концентрации 2-10" М (высокая, но вполне достижимая концентрация), то при насыщении фермента субстратом ([5)о > >/(м) скорость процесса будет равна 1 моль/(л-с). Такая скорость переноса электронов соответствует микротокам общей величины 10 А/л. Если при этом удалось бы реализовать процесс в макрокинетическом режиме и генерировать электрохимический потенциал на двух электродах с разностью потенциалов в один вольт, общая мощность такого преобразователя энергии соответствовала бы 100 кВт [11]. Полученные оценки предельных мощностей ферментных электрохимических преобразовате- [c.91]

Тем самым металлоионный катализ должен иметь близкое родство с главновалентный катализом дегидрирования. В том и другом случае мы имеем по меньшей мерс две стадии реакции, и оба класса катализаторов имеют характерный окислительно-восстановительный потенциал. Из этого мы можем сделать вывод, что гидрирование, например, о-хинона (стр. 49) и дегидрирование гидрохинона первоначально являются электрохимическим процессом, приводящим к образованию новых го-меополярных связей. У обоих видов промежуточных веществ в первую очередь принимаются или отдаются электроны. Комплексное связывание субстрата ионом металла, напротив, представляет собой лишь первую ступень собственно каталитической стадии реакции. [c.64]

В отсутствие внешней поляризации, но при наличии в растворе веществ, обладающих окислительными свойствами или образующих с ионами растворяющегося металла труднорастворимые соединения, механизм наступления пассивного состояния примерно такой при образовании труднорастворимых соединений непосредственно в местах выхода атомов металла из решетки в раствор, металл оказывается покрытым защитными слоями, экранирующими металл от воздействия электролита. Благодаря работе микроэлемента типа пбра — пленка, плотность тока в порах оказывается настолько высокой, что в этих местах потенциал достигает значений, достаточных для электрохимического окисления, т. е. для образования пленок окисного типа. В прис) тствии окислителей, например, когда имеется высокая концентрация кислорода или бихромата калия, окислительно-восстановительный потенциал системы таков, что стационарный потенциал металла, а стало быть и потенциал, при котором происходит анодная реакция ионизации металла, сдвигается в область более положительных значений [c.80]

Ввиду сравнительно слабой электрохимической активности фтор-иона, почти нет прямых методов его определения. В основном описаны косвенные методы, основанные на влиянии фтор-иона на поведение других электрохимических активных ионов, например Fe +, Со . При введении фтор-иона в растворы указанных ионов наблюдается резкое уменьшение окислительно-восстановительного потенциала, что и легло в основу большинства методов [1—4]. Много работ посвящено методам с применением ферро — ферри-электрода в качестве индикатора [5,6]. Данный метод применен к анализу воды [7] считают, что, применяя микроаппаратуру, можно определить 0,05—1 мг фтор- [c.130]

Нормальный э.тектродиый потенциал реакции Р1—2е5=ьР1 + фо= + 1,188 В окислительно-восстановительный потенциал платины в кислотных средах колеблется в пределах 0,39—0,792 В. Электрохимический эквивалент платины равен 1,010 мг/Кл. В соединениях проявляет [c.524]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология