Соединения с атомом азота в цикле

Было высказано предположение, что реакции этого типа, протекающие с присоединением амида натрия, металлоорганических соединений и т. п., состоят либо в электрофильном действии катиона реагента на атом азота цикла [759], либо в нуклеофильном действии аниона реагента на центр с наименьшей электронной плотностью [760]. Третья возможность включает комбинацию обеих схем. В виду того что механизм этой реакции не выяснен, в настоящем обзоре" этому вопросу не уделяется много внимания и при рассмотрении реакций предполагается, что присоединение происходит по азометиновой связи. [c.175]

Названия соединений, содержащих атом азота в цикле, заканчиваются слогами, приведенными для них в табл. 5.6 (см. [c.145]

Для этого в разделе Системы с тремя кольцами находим подраздел 6,6,6 (поскольку соединение содержит три шестичленных цикла), в котором следует найти рубрику СбМ—Сб—Се (поскольку в одном кольце находятся пять атомов углерода и один атом азота, а в остальных — по шесть атомов углерода). В этой рубрике приведено название бенз[/г]изохинолин, а также названия 34 других систем типа СзМ—Се—Сб. Находим по предметному указателю все эти названия и таким образом получаем информацию обо всех ссылках на эти циклические системы, которые появлялись в С А с 1977 по 1981 г. [c.378]

Некоторые алкалоиды этой группы метилированы по атому азота пиридинового цикла, в результате чего соединение теряет основные свойства, но это не служит основанием для исключения их из класса растительных щелочей, поскольку биогенетически они — алкалоиды. [c.227]

Поскольку индуктивный и мезомерный эффекты имеют одну и ту же направленность, молекула пиридина поляризована со смещением электронной плотности к атому азота. Это также означает, что на атомах углерода пиридинового цикла локализуется частичный положительный заряд, особенно на а- и у-атомах углерода. Поскольку на атомах углерода молекулы пиридина наблюдается некий дефицит элекгронов, пиридин и аналогичные гетероароматические соединения принято относить к электронодефицитным гетероциклическим соединениям или, как иногда говорят, л-дефицитным. Сравнение дипольного момента пиридина с дипольным моментом пиперидина, полярность которого связана исключительно с индуктивным эффектом, показывает, что пиридин дополнительно поляризован вследствие перераспределения электронной плотности в системе я-электронов. [c.18]

Для незамещенного 1,3,4-тиадиазола неизвестно ни одной реакции электрофильного замещения. Его нитрование не идет, а в случае 2-фенил-1,3,4-тиадиазола образуются продукты нитрования фенильного заместителя [174]. Может быть осуществлено алкилирование по атому азота гетероцикла (даже тогда, когда доступна экзоциклическая аминогруппа в положении 2) [174] при использовании сильных алкилирующих агентов, например солей триалкилоксония [161], могут быть получены, как и в случае 1,2,4-тиадиазолов, дичетвертичные соли (398). Изучен механизм и кинетика реакции алкилирования [70,176]. В случае 2-ацетамидо-1,3,4-тиадиазолов алкилирование идет по атому азота цикла или атому азота ацетамидной группы в зависимости от реагента так, при использовании системы метилбромид — метоксид образуется соединение (399), а при использовании метилиодида и бутоксида — продукт (400) [174]. Аналогичные исследования проводились и с [c.547]

Если гидроксильная группа находится в конденсированном бензольном ядре, то она полностью сохраняет свои гидроксифункции, но в меньшей степени — если находится в жега-положе-нии к атому азота цикла. В большинстве же случаев, когда она занимает а- или у-положение к атому азота цикла, соединение почти полностью находится в амидной форме. Так, соотношение форм амид/енол в пиридиноне-4, хинолоне-4 и акридоне-4 возрастает от 2,2 10 1 к 2,4 10 1 и до 1,0 10 1. Если возможны структуры 2- или 4-она, то последняя является часто предпочтительной, и обе (анионная и катионная) формы показывают тенденцию к существованию в форме Кекуле. [c.324]

В тех случаях, когда нитрильная группа соединена с сопряженной системой (бензольное кольцо, пиридин), возникает взаимодействие между я-системой заместителя и я-электронами группы N. Это приводит к неравной населенности р - и р ,-орбиталей азота (ai Ф а ) и возникновению параметра асимметрии градиента электрического поля. Факт, что г] в бензонитриле (т) = 10,4%) больше, чем в цианпиридинах (rj ==7,2 10,0 1,4 /о для 2-, 3- и 4-цианпири-динов соответственно), указывает на то, что в последних соединениях происходит подача электронов от кольца к азоту группы N. В противном случае следовало бы ожидать большего параметра асимметрии для цианпиридинов, поскольку атом азота цикла действует как дополнительный акцептор электронов [118]. [c.211]

Конфигурационную устойчивость приобретают и соединения, в которых атом азота включен в состав малого, жесткого цикла. Примером могут служить исследованные в работах Р. Г. Костяновского [50] этиленимины (азиридины). Исходным веществом в этих работах служил оптически активный 2-ме-тилазиридин XXXIV — соединение, оптическая активность которого связана с наличием обыкновенного асимметрического атома углерода. При действии гипохлорита происходило образование Ы-хлорпроизводного, которое получалось в двух формах, различающихся конфигурацией у атома азота [c.580]

В результате использования данного алгоритма для анализа антибактериальной активности было выяснено, что для высокоактивных хиноло-нов во взаимодействии с моделируемым псевдоатомом находится атом азота хинолонового цикла. Для соединений с низкой антибактериальной активностью в конкуренцию с ним вступает атом азота пиперазинильного или пирродинильного кольца (сопоставимая или более высокая вероятность контакта с псевдоатомом), что, по-видимому, и приводит к сниже- [c.5]

Глубина извлечения АО из вакуумного газойля нри однократной экстракции составила около 85% (табл. 20). Исходя из элементного состава и молекулярной массы, можно предположить, что в состав кагкдой молекулы АО входит по одному атому азота. Выделенные соединения почти целиком состоят из сильных оснований. Экстракты АК-1 — АК-3 различны по молекулярной массе, функциональному составу и отношению С Н. При переходе от АК-1 к АК-3 молекулярная масса и содержание гетероатомов растут, а степень ароматичности — уменьшается (табл. 21). Содержание углерода в боковых цепях и нафтеновых циклах в АК-1 составляет около 50, а в АК-3 — 60%. [c.29]

Рентгеноструктурное исследование протонированных о-гид-роксифенилиминодиацетатов меди, кобальта и никеля подтвердило вывод о координации кислорода недиссоциированного фенольного гидроксила. Выявлено [433], что атом меди в комплексе [MHL(H20)2] образует координационный полиэдр, в экваториальной плоскости которого находятся атом азота, атомы кислорода двух карбоксильных групп и одна молекула воды. Аксиальные положения заняты атомом кислорода недиссоциированной фенольной гидроксигруппы и второй молекулой воды (рис 2 30) Медь образует с соединением (2 3.7), выступающим в качестве тетрадентатного лиганда, три пятичленных цикла два глицинатных и один (плоский), примыкающий непосредственно к сопряженной системе фенильного кольца. Следует отметить, что пятичленный цикл с участием протонированной гидроксигруппы алифатического характера имеет неплоское строение [434]. [c.235]

Протонирование лиганда вызывает немедленное практически полное разрушение хелатной структуры При этом в комплексонатах, образованных лигандами аминокарбонового ряда, протонируется атом азота Сохраняющиеся иногда остатки хелатных фрагментов, как это наблюдалось в кристаллическом соединении RbHa(ida)2 [208], содержат крупные восьмпчленные циклы, не способные обеспечить достаточную устойчивость комплексоната в водном растворе. [c.356]

Наиболее удивительной структурной особенностью является а-связь-Со—С длиной 2,05 А. Таким образом, кофермент представляет собой алкилкобальт — первое соединение этого типа, обнаруженное в природе. До 1961 г. полагали, что все алкилкобальты неустойчивы. Хотя связь 5 -дезоксикобаламина является ковалентной, угол Со—С—С составляет 130°, что указывает на частично ионный характер связи Со—С [160]. Уровень окисления кобальта равен 3+, и можно представить себе, что-цианкобаламин образуется при замещении одного из водородов внутри корринового цикла на Со + плюс N . Однако следует помнить, что три других цикла азота корринового цикла и азот диметилбензимидазола также образуют связи с кобальтом. Каждый атом азота отдает электронную пару на формирование ковалентных связей хелатного комплекса. В формуле, приведенной в дополнении 8-Л, это показано стрелками, с тем чтобы подчеркнуть формальное различие между этими связями и иной связью Со—N. Однако вследствие резонанса в системе сопряженных двойных связей коррина все четыре связи Со—N цикла примерно равноценны, и положительный заряд делокализован по всем атомам азота, окружающим кобальт. [c.284]

Декватернизация четвертичных солей гетероциклических соединений, содержащих вторичный или третичный атом азота, сопровождается раскрытием цикла. Масса образующегося при этом молекулярного иона соответствует массе исходной четвертичной соли [c.132]

Пи ридилметил)иминодиуксусная кислота является своеобразным комплексоном, содержащим в качестве дополнительного координационного партнера атом азота пиридинового цикла, что вносит определенную специфику в поведение этого соединения при взаимодействии с катионами. Известный в литературе метод получения этого соединения состоит в восстановлении пиридин-2-альдоксима до соответствующего амина п последующем взаимодействии последнего с монохлорускуснон кислотой [1]. Однако получение исходного пиридин-2-альдокси-ма представляет собой чрезвычайно трудный многостадийный процесс. [c.244]

Названия гетероциклов, содержащих один атом фосфора, образуются добавлением приставки фосфа (если необходимо, а опускается) к соответствующему корню из табл. 19.3.2. Для шестичленных циклов, названия которых оканчиваются на ин , вместо фосфа следует писать фосфор . Общеупотребительные названия моногетероциклов, содержащих один атом фосфора, напоминают названия родственных гетероциклов, содержащих один атом азота, например пиррол — фосфол, пиридин — фосфорин. То же относится и к соединениям, у которых гетероцикл конденсирован с бензольным ядром например, от индола и хинолина производятся названия фосфиндол и фосфинолин, соответственно. [c.376]

Известны три ряда соединений, имеющих один атом кислорода и одпн атом азота в щестичлениом цикле они являются производными 1,2-, 1,3- и 1,4-оксазина. Из-за двухвалентности кислорода родоначальная циклическая система имеет только две двойные связи, причем в каждом из рядов существует изомерия, определяемая положением дополнительного атома водорода, который может находиться в метиленовой группе или в иминогруппе. В соответствии с номенклатурными правилами IUPA , положение этого атома водорода (или заместителя, стоящего на его месте) обозначается так, как показано для соединений (19) — (22). В более старой литературе локант атома водорода часто помещали после локантов гетероатомов так, соединение (19) называли 1,2,4Я-оксазином или 1,2,4-оксазином. [c.566]

Соединения, содержащие два атома кислорода и один атом азота в шестичленном цикле (диоксазины), могут быть теоретически выведены из шести родоначальных циклических систем аналогично имеются шесть родоначальных циклических систем для соединений с двумя атомами азота и одним атомом кислорода (оксадиазинов), если пренебречь изомерией, обусловленной наличием дополнительных водородных атомов. [c.598]

Эти соединения имеют атом серы и два атома азота или два атома серы и один атом азота в щестичлениом цикле. В кан<дом из рассматриваемых рядов возможно существование шести изомерных циклических систем известны представители всех шести типов тиадиазинов. Широко изучены тиадиазин-5, 5-диоксиды [63]. [c.635]

Существуют три изомерные системы, имеющие один атом кислорода и один атом азота в цикле,— 1,2-, 1,3- и 1,4-оксазепины возможны десять изомерных бензоксазепинов и шесть дибензоксазе-пинов. Для этих соединений используют различную номенклатуру. [c.692]

Для 1,2- и 1,3-азолов характерны свойства как пятичленных электроноизбыточных гетероциклических соединений, так и гетероциклических соединений, содержащих иминный атом азота. Присутствие иминного фрагмента в азолах понижает их активность в реакциях электрофильного замещения по атому углерода как в результате индуктивного, так и мезомерного влияния. Кроме того, присутствие основного атома азота способствует образованию солей азолов в кислых средах. Например, в зависимости от кислотности среды нитрование пиразола может проходить либо через предварительное образование пиразолиевого катиона [30], либо с участием свободного основания [31]. Изучение протонного обмена, катализируемого кислотой, обнаружило следующий порядок реакционной способности пиразол > изоксазол > изотиазол. Среди пятичленных гетероциклических соединений с одним гетероатомом порядок активности в реакциях протонного обмена следующий пиррол > фуран > тиофен, причем каждое из этих соединений более активно в таких превращениях, чем гетероциклические соединения, содержащие иминный атом азота. При этом азолы более активны в реакциях протонного обмена, чем бензол, парциальные факторы скоростей для реакций по положению 4 пиразола, изоксазола и изотиазола равны 6,3 10 , 2,0 10 и 4,0 10 соответственно. Нитрование тиофена проходит в 3 10 раз быстрее, чем нитрование 4-метилтиазола [32]. Относительная активность тиофенового и тиа-зольного циклов в реакциях нитрования иллюстрируется приведенной ниже реакцией [33] [c.39]

Наиболее широкое применение нашли гетероциклические производные, содержащие иминный фрагмент и кремний(олово)органическиЙ заместитель, расположенный непосредственно у иминного атома углерода [116]. Такие соединения с трудом подвергаются электрофильной атаке (разд. 2.2.2), поэтому механизм взаимодействия с электрофильными реагентами может включать координацию реагента по атому азота [117]. Например, 2-триметилстаннилпири-дин легко взаимодействует с хлорангидридами кислот, однако соответствующий 3-изомер в аналогичных условиях инертен. 3- и 4-Триметилстаннилпиридины могут быть вовлечены в такое взаимодействие при использовании палладиевого катализатора, но в этих случаях реализуется иной механизм и необходимы совершенно иные условия для осуществления превращения [118]. На приведенном ниже примере превращения кремниевого производного оксазола показано первоначальное взаимодействие электрофильного реагента с атомом азота цикла [c.59]

Диазины — пирицазин, пиримицин и пиразин — представляют собой гетероциклические соединения, содержащие два иминных атома азота, и, следовательно, все свойства, присущие пиридину (гл. 5), в еще больщей степени проявляются у этих гетероциклических соединений. Два гетероатома оттягивают электронную плотность от атомов углерода, включенных в цикл, еще в больщей степени, чем в пиридине. Вследствие этого незамещенные диазины еще менее склонны к реакциям электрофильного замещения, чем пиридин. Понижение электронной плотности на атомах углерода гетероциклов закономерно приводит к облегчению атаки диазинов нуклеофильными реагентами по сравнению с пиридином. Диазины в меньшей степени, чем пиридин, проявляют свойства оснований, поскольку сказывается дестабилизирующее влияние второго атома азота на катион диазиния. Тем не менее, диазины образуют соответствующие соли при реакции с алкилгалогенидами и при взаимодействии с надкислотами превращаются в соответствующие N-оксиды. Электрофильное присоединение идет только по одному атому азота, поскольку возникающий при этом положительный заряд значительно понижает нуклеофильные свойства второго атома азота. [c.251]

Пониженный ароматический характер фурана проявляется также в большей по сравнению с другими пятичлеными гетероциклическими соединениями, такими, как пиррол и тиофен, склонности фурана вступать в реакции Дильса-Альдера в качестве диена. Пиррол и тиофен также могуг участвовать в качестве диенов в реакции Дильса-Альдера, однако для успешного проведения таких реакций требуется либо повышенное давление, либо необходимо понизить ароматический характер цикла введением электроноакцепторной группы к атому азота пиррола. [c.307]

Широко используемый общий подход к синтезу производных пиррола связан с использованием двух компонентов один — а-аминокарбонильное соединение, которое поставляет в будущий пиррольный цикл атом азота и атомы углерода С(3) и С(3), и второй компонент, поставляющий атомы С(4> и С(5), в котором должна бьггь метильная группа в а-положении к карбонильной. Синтез Кнорра эффективен только в том случае, если метиленовая группа дополнительно активирована (например, как в ацетоуксусном эфире) при этом конденсация, приводящая к пирролу, успешно конкурирует с самоконденсацией а-аминокарбонильных [c.333]

Помимо биологически важных пуринов и птеридинов и большинства бензаннелированных гетероциклов, таких, как индол, известно много других ароматических конденсированных с гетероциклическим кольцом систем и среди них наиболее важны соединения, содержащие узловой атом азота — общий для двух циклов [1]. Большинство этих систем не встр ается в природе, но их широко изучают с теоретической точки зрения для получения потенциальных биологически активных аналогов, а также для других промышленных целей. Поскольку все многообразие таких соединений невозможно охватить в рамках этой главы, здесь будут рассмотрены лишь комбинации пяти- и шестичленных циклов, хотя возможны и другие варианты. [c.608]

Смотреть страницы где упоминается термин Соединения с атомом азота в цикле: [c.102] [c.145] [c.145] [c.404] [c.307] [c.404] [c.100] [c.135] [c.50] [c.158] [c.170] [c.172] [c.275] [c.290] [c.112] [c.113] [c.130] [c.68] [c.403] [c.536] [c.552] [c.527]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология