Определение азотистой кислоты и нитритов

Введение избытка роданида обеспечивает образование роданидного комплекса железа даже при большом содержании хлоридов. Кроме того, определению железа мешают фториды, фосфаты, арсенаты и тартраты, ослабляющие окраску даже в кислой среде. При небольшой кислотности раствора сильное влияние оказывают также сульфат- и ацетат-ионы. Из восстановителей, мешающих определению железа, следует отметить сульфид-, сульфит-, иодид-ионы и др., а из окислителей — перманганат, перекись водорода, нитрит, медь, концентрированную азотную кислоту и др. В присутствии азотистой кислоты роданид образует окрашенные соединения даже без железа. Роданид аммония часто содержит некоторое количество тиомочевины последняя восстанавливает железо до двухвалентного. Поэтому лучше пользоваться роданидом калия. [c.122]

Превращение иона аммония в окисленные соединения подчиняется определенным термодинамическим закономерностям. На рис. 3.1 представлены основные стабильные соединения азота, находящиеся в растворе. В области активного окисления превалирует нитрат-ион, восстановления — ион аммония. Между ними располагается узкая область, в которой наиболее устойчив нитрит-ион. С биологической точки зрения важна граница, когда нитрит-ион переходит в ядовитую азотистую кислоту. При рН<4 биологические превращения азота не происходят. Верхнее значение pH для нитрификации составляет несколько выше 9, при котором проходит граница ион аммония — МНз-НгО . Окисление аммиака может происходить только в области сравнительно высоких значений окислительно-восстановительного потенциала, для первой фазы нитрификации несколько более низких, чем для второй. Физиологические характеристики нитрификаторов хорошо согласуются с областями устойчивости продуктов и субстратов реакции. [c.63]

Определение аминов с помощью нитрита. Первичные ароматические амины можно с помощью азотистой кислоты (нитрит в кислом растворе). количественно превратить в диазосоединения [c.267]

Нитрит легко вступает в различные реакции, поэтому разработано очень много методик для определения азотистой кислоты. Значительная часть из них основана на реакциях, аналогичных описанной выше. Однако сравнение 52 методов определения нитрита показало [ИЗ], что большинство из них не имеют существенного преимущества по сравнению с описанным выше. Так, замена названных ранее реагентов на п-нитроанилин и дифениламин немного повышает чувствительность молярный коэффициент поглощения (е) равен 5-10 кроме того, диазотирование и азосочетание проводят быстрее. Однако образующийся азокраситель менее устойчив во времени. Процесс образования красителя необходимо вести в неводной среде (метанол, диметилформамид). [c.35]

Нитрит натрия в форме азотистой кислоты принимает участие во многих реакциях с органическими соединениями. Его молено применять для определения первичных ароматических аминов диазотированием и вторичных ароматических аминов и соединений с активной метиленовой группой — нитрозированием [c.14]

Определение кислот [159]. При действии органических кислот на нитрит натрия выделяется эквивалентное количество азотистой кислоты, например [c.67]

Было показано, что эфиры азотной и азотистой кислот вступают в реакцию с алюмогидридом лития в эфирном растворе и образуют с количественным выходом соответствующие спирты в процессе восстановления образуются также закись азота, аммиак и водород [797, 915]. Алюмогидрид лития в среде тетрагидрофурана полностью де-нитрует нитроцеллюлозы разных степеней нитрования. Определение вязкости показало, что при этом происходит значительный распад полимера [797]. [c.137]

В определенных условиях реакция нитрования некоторых ароматических соединений, в частности аминов и фенолов, сильно ускоряется в присутствии азотистой кислоты. Особенность, которая вызывает такое изменение в случае аминов и фенолов, хотя, возможно, она и не является единственной причиной такого их поведения, состоит в том, что эти соединения достаточно реакционноспособны по отношению к нитрующим агентам в [c.272]

Для инициирования реакции полимеризации в ряде случаев применяют окислительно-восстановительные системы, состоящие из окислителя и восстановителя, в результате взаимодействия которых друг с другом образуются свободные-радикалы. Одной из таких пар является смесь перекиси бензоила с диметиланилином, которая используется в производстве пластмасс группы A T [57]. Дмитриевой, Лениной и Безуглым [58] был разработан полярографический метод определения диметиланилина в метилметакрилате и в пластмассе A T. При этом использована реакция взаимодействия диметиланилина с азотистой кислотой, приводящая к образованию полярографически активных продуктов (о- и п-нитро-диметиланилина ип-нитрозодиметиланилина).Для количественного определения используется сумма высот волн нитропродуктов, которая линейно зависит от концентрации диметиланилина. [c.146]

При количественном определении нитрит-иона можно пользоваться для подкисления раствора кислотами, константы ионизации которых меньше константы ионизации азотистой кислоты (/Сн 02 = 6- 10 ), так как азотистая кислота разлагается по уравнению [c.156]

Кроме того, к группе мешаюш,их веществ относятся фториды, фосфаты, арсенаты и тартраты, в сильной мере ослабляющие окраску даже в, кислой среде. При небольшой кислотности раствора сильное влияние оказывают также, ацетат- и сульфат-ионы, Из восстановителей следует отметить сульфид, сульфит, двухвалентное олово, иодид и другие, а из окислителей — перманганат, нитрит, перекись водорода, концентрированную азотную кислоту, медь и др. В присутствии азотистой кислоты определение невозможно, так как роданиды (даже в отсутствие железа) образуют в этом случае окрашенные соединения. [c.170]

Нитрит натрия определяется высокочастотным титрованием в среде 30 вес.% этанола 0,17V раствором НС1 [959]. КТТ измеряется при 130 Мгц и соответствует образованию неионизован-ной азотистой кислоты. На точность определения 10—50 мг нитрита натрия (—2 отн.%) не влияет присутствие 50—200 мг нитрата калия. [c.83]

Колориметрическое определение фенола в фенольных смолах, рекомендованное в работе Свэна с сотр. , основано на реакции свободного фенола с азотистой кислотой с образованием нитро-зосоединения, окрашенного в желтый цвет. [c.107]

Принцип метода. Метод основан на получении нитрозосоедн-нения при взаимодействии фенола с азотистой кислотой. Нитро-зосоединение с избытком аммиака образует окрашенный в желтый цвет продукт реакции, который определяют колориметрически по стандартной шкале. Чувствительность метода 2 мг м . Предельно допустимая концентрация фенола в воздухе 5 мг м . Определению мешают другие фенолы. [c.206]

Этот метод пригоден, по данным Драверта и Купфера (1960), Драверта, Фельгенхауэра и Купфера (1960), для прямого количественного анализа низших одноатомных и двухатомных спиртов в водных растворах, а также специально для прямого количественного определения спирта в крови и содержания метилового спирта в винах и водках. Спирты анализируют при этом в виде эфиров азотистой кислоты. Превращение спиртов в алкил-нитриты достигается тем, что подкисленный винной кислотой водный раствор спиртов вводят шприцем в реакционную трубку, помещенную перед хроматографической колонкой и содержащую твердый носитель и нитрит натрия. Та же реакция может, однако, проходить также при применении смешивания водного раствора спиртов с нитритом натрия и заполнения реактора твердым носителем, содержащим винную или щавелевую кислоту. Во второй реакционной колонке перед разделительной колонкой, которая содержит гидрид кальция, происходит реакция с водой, присутствующей в пробе или образующейся при этерификации, с образованием водорода. [c.273]

Следует напомнить, что, цо Ингольду, в определенных условиях нитрующим агентом не всегда является ион нитрония. Так, при нитровании разбавленной азотной кислотой нитрующим агентом будет нитра-циций-ион (см. стр. 190), при нитровании фенолов, аминов и алклллро-ванных производных в присутствии азотистой кислоты возможен переход от обычного нитрования нитроний-ионом к нитрованию иовом нитрозо-вия (см. стр. 194). [c.208]

Действие азотистой кислоты. При действии азотистой кислоты на первичные нитросоединения (при некоторых определенных экспериментальных условиях) образуются нитро-ловые кислоты [уравнение (а)]. Вторичные нитросоединеиня в этих условиях превращаются в псевдонитролы [уравнение (б)]. Третичные нитросоединения совершенно не вступают в реакцию с азотистой кислотой при условиях, ведущих в случае первич- [c.417]

Для метанольных растворов N-нитрозаминов фотолиз в течение 15 мин не обеспечивает полного отщепления нитрозогруппы. В зависимости от природы нитрозамина выход азотистой кислоты колеблется от 33 до 43%. Однако при использовании для построения калибровочного графика стандартного раствора определяемого амина ошибка, обусловленная неполным разложением нитрозамина, исключается. При строгом соблюдении условий калибровочные графики оказываются линейными, а ошибка определения примерно такой же, как и при анализе водных растворов. Метод проверен при анализе N-нитрозопроиз-водных метилгептиламина, дифениламина, дибензилами-на, пиперидина. Поскольку водорастворимые N-нитрозамины, полностью расщепляющиеся в водных растворах на исходный амин и азотистую кислоту, в метанольных растворах расщепляются не полностью (например, N-нитро-зодиметиламин расщепляется на 37,8%), можно предполагать, что неполное расщепление связано не с введением метанола, а скорее с изменением условий облучения, т. е. со значительным уменьшением поверхности (1,8 сж вместо 7 сж ) и увеличением толщины слоя облучаемого раствора (1,3 см вместо 2 мм). [c.131]

Определение монотиогликоля [13]. При действии азотистой кислоты на растворы монотиогликоля образуется 2-оксиэтан-1-тио-нитрит, окрашивающий раствор в красный цвет [c.306]

Для определения порядк/Н реакции относительно Мр (IV) удобно пользоваться методом изолирования для этого исходная концентрация Ре (III) должна быть по крайней мере в 10 раз больше исходной концентрации Ыр (IV). Однако в этих условиях скорость реакции слишком высока для спектрофотометрического измерения. Этого затруднения авторы избежали, добавив в реакционный раствор нитрит натрия. Азотистая кислота окисляет Ре (II) значительно быстрее, чем Ыр (IV) [65], причем скорость этой реакции намного больше скорости окисления Нр (IV) железом. Благодаря этому концентрация Ре (III) не изменяется при реакции с Ыр (IV) даже в том случае, если оно взято в недостатке по отношению к Ыр (IV). Концентрация Ре (II) в присутствии НЫО2 настолько низка, что можно не учитывать обратную реакцию. [c.93]

Контроль при производстве нитропродуктов обычно состоит прежде всего в анализе нитрующей смеси, причем сумму азотной и азотистой кислот определяют при помощи нитрометра Лунге, а азотистую кислоту определяют отдельно оксидиметрическим титрованием (КМПО4). Если нитросоединение жидкое или имеет определенную температуру плавления, то конец нитрования определяют по константам продукта (удельный вес для жидких продуктов, температура застывания для твердых). В отработанной кислоте определяют общее содержание кислот (алкалиметрическим титрованием) и содержание азотной и азотистой кислот. Определение НЫОз и НМОг предложено производить колориметрическим методом [c.168]

Полученные диарилмочевины подвергались нитрозированию азотистым ангидридом в уксусной кислоте для получения N-витрозосоединевий [7]. Для определения строения N-нитро-зодиарилмочевин мы использовали способность их образовать азокрасители с Р-нафтолом по уравнению [c.31]

Третичные жирноароматические амины (например, диметил-анилин, диэтиланилин и т. п.) в сильно разбавленных кислых растворах практически не реагируют с азотистой кислотой или реагируют весьма медленно, чем обычно и пользуются при определении вторичных аминов в присутствии третичных. В более концентрированных растворах третичные амины взаимодействуют в кислой среде с азотистой кислотой, превращаясь в л-нитро-зозамещенные ароматических диалкиламинов. [c.172]

Для количественного определения нитрит-ионов гравиметрические методы имеют меньшее зпачение по сравнению с гравиметрическими методами определения азотной кислоты. Азотистая кислота образует с 2,4-диамино-6-оксипиримидином труднорастворимое в воде нитросоедипепие. Но точных гравиметрических методов на основе этой реакции не разработано. [c.52]

Метод диазотирования. Этот метод позволяет определять содержание первичных ароматических аминов, нитро- и нитрозо-соединений после восстановления азота. Для первичных аминов характерна реакция с азотистой кислотой. Эта реакция лротека-ет до конца, вследствие чего ее используют как один из методов определения первичных аминов [c.131]

Определение диазо- и амин о составляющей в (4 -нитро-фенил)-1-метил-3-триазенсульфонате-3. а) Методом сочетания в уксуснокислой среде и последующего нитрозирования. Навеску триазена (0.2—0.3 г) сочетали в уксуснокислой среде с Р-нафтолом так, как описано в п. 3. После оттитровывания избытка Р-нафтола при pH 7 хлористым л-нитро-фенилдиазонием образовавшийся суспенз довели соляной кислотой до кислой реакции на конго, добавили еще 25 мл концентрированной соляной кислоты и оттитровали 0.05 н. раствором азотистокислого натрия до появления устойчивой в течение 10 минут реакции на свободную азотистую кислоту (табл. 4). [c.450]

Первоначально предлагали взвешивать этот осадок, но оказалось, что состав осадка зависит от отношения концентраций калия и натрия в растворе получается смесь солей K2Na[ o(N02)el и KNa2[ o(N02)el с различными относительными количествами этих компонентов. Было предложено титровать нитрит-ионы в этом осадке титрованным раствором окислителя. Можно заканчивать определение и колориметрическим способом по кобальту или по нитрит-ионам в осадке. Известен также газометрический метод, в котором измеряют объем азота, выделяющегося при действии сульфаминовой кислоты на азотистую кислоту (из осадка). i Имеется еще возможность превратить осадок в перхлорат калия K IO4 и в виде этого соединения его взвесить. [c.646]

Контроль при производстве нитропродуктов обычно состоит прежде всего в анализе нитрующей смеси, причем сумму азотной и азотистой кислот определяют при помощи нитрометра Лунге, а азотистую кислоту определяют отдельно оксидиметрическим титрованием (КМпО,). Если нитросоединение жидкое или имеет определенную температуру плавления, то конец, нитрования определяют по константам продукта (удельный вес для жидких продуктов, температура застывания для твердых). В отработанной кислоте определяют общее содержание кислот (алкалимет- [c.144]

Азотистые соединения включают амиды, анилиды, амины, алкалоиды, протеины, аминокислоты (рассмютрены вместе с кислотами), карбаматы или уретаны (рассмотрены со сложными эфирами), лактамы, циангидрины, нитрилы, нитро-, нитрозо- и азосоединения, азолы, оксимы, гидразины, гидроксамовые кислоты, аминоспирты, изоцианаты, пурины или диуреиды, амидины и производные циановой кислоты. Число методов, применимых для определения воды в органических азотистых соединениях, весьма ограниченно. Иногда применимы химические методы, основанные на гидролизе хлорангидридов или ангидридов кислот. Однако они непригодны для перечисленных веществ (особенно для аминов и амидов), которые вступают в реакцию аци-лирования или в присутствии которых ацидиметрическое определение конечной точки затруднено. (Для всех аминов, за исключением низших, может быть применен метод Смита и Брайанта [26] с хлористым ацетилом, характеризующийся сравнительно мягкими условиями.) Для специального случая с анилином описаны методы, основанные на появлении точки помутнения [45-47]. [c.127]