Коэффициенты распределения веществ между жидким фазами

Разделение жидких смесей селективной экстракцией основано на различии растворимости веш,еств в двух несмешивающихся жидких фазах. Мерой эффективности, характеризующей способность двух различных растворителей разделять компоненты смеси, служит фактор разделения — отношение коэффициентов распределения веществ между фазами. Под коэффициентом распределения К) понимают отношение концентраций (в моль/л) вещества в органической (С°) и водной (С ) фазах. Для практических целей необходимо, чтобы величина фактора разделения находилась примерно в пределах 2—10 [64], что обусловливается взаимодействием между компонентами. При сильном взаимодействии между растворителем и растворенным веществом (фактор разделения больше 10) затрудняется регенерация растворителя и выделение растворенного компонента. Когда компоненты взаимодействуют слабо (фактор разделения меньше двух), для полного извлечения экстрагируемого вещества из исходной смеси требуется большое число ступеней разделения. [c.289]

Константа равновесия процесса (1), т. е. коэффициент распределения вещества между подвижной и неподвижной фазами, зависит от характера взаимодействия изучаемого вещества с целлюлозой бумаги и применяемым растворителем. Чем прочнее силы взаимодействия молекулы или иона изучаемого вещества с целлюлозой бумаги, тем меньшее количество вещества перейдет в подвижную фазу и тем медленнее будет оно продвигаться вслед за фронтом растворителя. Наоборот, чем слабее силы взаимодействия вещества с целлюлозой бумаги, тем больше концентрация этого вещества в подвижной жидкой фазе и тем быстрее пятно с этим веществом будет перемещаться за растворителем. [c.438]

Как известно, исправленный приведенный объем удерживания определяется коэффициентом распределения вещества между жидкой и газовой фазами (ЛГ) при температуре колонки Т и количеством неподвижной фазы (НФ) в колонке (vi) [c.81]

Коэффициенты распределения некоторых веществ между жидкими фазами [c.44]

Рассматриваемые в этой главе методы концентрирования основаны на распределении веществ между жидкой фазой и твердым сорбентом, в частности синтетическими ионитами. Распределение веществ происходит в результате физической адсорбции, ионного обмена, комплексообразования и других химических реакций, протекающих на поверхности или во всем объеме сорбента. Жидкие экстрагенты, закрепленные на инертных твердых носителях, также отнесены к этой группе методов концентрирования, так как техника концентрирования подобна технике с использованием твердых сорбентов, однако химизм процесса аналогичен экстракционным методам. Степень сорбционного извлечения в равновесных условиях описывается коэффициентом распределения (О) или объемным коэффициентом распределения [c.83]

Эти энергии можно оценить, во-первых, по коэффициенту распределения вещества между двумя жидкими фазами и, во-вторых, по критической температуре взаимного растворения двух фаз. Отношение числа соседей в клетке и к числу молей растворителя 5 (в моль/л) обычно близко к единице. Согласно теории столкновений константа скорости бимолекулярной реакции к го, где го - фактор частоты бимолекулярных столкновений. В жидкости молекула окружена л молекулами - соседями, колеблется в такой клетке с частотой V, с каждым соседом [c.206]

К рассмотренному методу принципиально очень близок метод определения коэффициентов активности по распределению вещества между двумя жидкими фазами. Разница состоит только в том, что вместо распределения вещества между газообразной и жидкой фазами теперь происходит распределение вещества между жидкими не смешивающимися фазами. Чаще всего исследуют распределение между неводной и водной фазами. Распределение становится возможным тогда, когда жидкости не смешиваются между собой. Поскольку, однако, принципиально нет несмешивающихся жидкостей и взаимная растворимость часто изменяется — увеличивается под влиянием распределяемого вещества, то этот способ не очень точен. Но в ряде случаев, например в сисгемах четыреххлористый углерод — вода или бензол — вода, взаимная растворимость невелика. [c.89]

К прямым методам относится определение коэффициентов активности 1) по давлению пара растворенного вещества 2) по распределению вещества между двумя несмешивающимися жидкими фазами 3) по распределению вещества между жидкой и поверхностными фазами (адсорбция) [c.53]

Здесь X — объемный расход водного раствора экстрагируемого вещества у — объемный расход экстрагента О — коэффициент распределения экстрагируемого вещества между жидкими фазами, в нашем случае равный 2,5. Зададимся производительностью по водному раствору молибдена х=500 л ч, по экстрагенту —г/=100 л ч. Радиус трубы экстрактора см, высота трубы Л=40 см, ско- [c.374]

Как экспериментально определить коэффициент распределения вещества между двумя жидкими фазами, используя радиоактивные изотопы [c.200]

Важной характеристикой в бумажной хроматофафии является величина Л/ = f Jfx, где / - смещение зоны компонента Л -смещение фронта растворителя (рис. 24.1). В начальный момент времени хроматофафируемая проба Л наносится на начальную (стартовую) линию бумажной полоски, которую погружают нижним концом в подвижную фазу (растворитель). При движении по бумаге растворитель увлекает компоненты пробы, и они движутся с разной скоростью, определяемой коэффициентом распределения вещества между подвижной и неподвижной жидкими фазами. Если компоненты окращены, через некоторое время на хроматограмме можно будет увидеть отдельные цветные пятна. Компонент 1 будет иметь Л/, = / /Л. компонент 2 - [c.293]

О,аз и О/. — коэффициенты молекулярной диффузии хроматографируемого вещества в газовой и жидкой фазах (соответственно), см 1сек К — величина, пропорциональная коэффициенту распределения К между жидкой и газовой фазами К = Кхх/х (здесь — доля объема жидкой фазы, х — доля объема газовой фазы в 1 см полного объема колонки) б — средняя эффективная толщина пленки жидкой фазы, сж Н — высота теоретической тарелки, см-, а — скорость потока газа-носителя, см/сек. [c.69]

Жидкостно-жидкостная хроматография (ЖЖХ) основана на различиях в распределении веществ между двумя фазами, находящимися в жидком состоянии. Практически неограниченный выбор сочетаний несмещивающихся жидкостей делает метод ЖЖХ наиболее универсальным при поиске систем с максимальными коэффициентами селективности для разделяемых веществ. В зависимости от того, полярная или неполярная фаза является стационарной, различают два варианта ЖЖХ нормально-фазный и обращенно-фазный. Использование системы из двух жидких фаз в том или ином варианте ЖЖХ определяется значениями Ко- В качестве стационарной выбирают фазу, в которую преимущественно переходят разделяемые вещества. На размытие хроматографических пиков и, соответственно, их разрещение существенное влияние в ЖЖХ оказывает вязкость применяемых жидких фаз. В первую очередь это относится к подвижной фазе, так как диффузионные ограничения со стороны стационарной фазы устраняются изменением толщины ее слоя на носителе. [c.211]

Процесс сложнее, чем в рассмотренных выше задачах диффузионной кинетики. Кроме скоростей реакции и диффузии,на него влияют коэффициенты распределения веществ между фазами, адсорбция их на поверхности раздела, а при наличии потока или перемешивания — также и поверхностное междуфазовое натяжение, от которого зависит деформация поверхности раздела (при сильном перемешивании она приводит к дроблению фаз, и процесс становится микрогетерогенным). Ряд примеров реакций в несмешивающихся жидких системах исследовал Абрамзон с сотр. [38]. Они ограничились установлением реакционной фазы и выделением кинетической области, но не стремились оценить глубину проникновения и разграничить теоретически области объемной и поверхностной реакций. В процессах рассматриваемого рода наблюдалась зависимость скорости реакции от концентрации типа кривых рис. 16. В этих случаях вещество, от которого зависш скорость реакции, является, видимо, лимитирующим, и реакция должна происходить в адсорбционном слое. Такие реакции на поверхности раздела двух жидкостей отличаются от рассмотренного выше случая нескольких диффундирующих веществ только тем, что исходные вещества диффундируют из разных фаз. В случае же объемной реакции (в том числе и во внутренней диффузионной области) скорость реакции должна зависеть от концентраций обоих веществ. [c.102]

К таким факторам прежде всего следует отнести адсорбционное поле пористого сорбента-носителя. Под воздействием этого поля в узких порах носителя неподвижная жидкая фаза может значительно изменить свои свойства. Так, капиллярно конденсированная вода в порах силикагеля имеет более развитую водородную связь (подобно льду), чем обычная вода [8]. По некоторым своим свойствам она ближе ко льду, чем к воде и, но-види-мому, ее способность растворять электролиты становится сильно пониженной. Вследствие этого коэффициенты распределения веществ между водными растворами, заключенными в норы сорбента, и омывающими эти норы органическти растворителями С [c.111]

В большинстве случаев фазовые диаграммы вещества и примесей неизвестны, и поэтому предсказать возможность отделения примесей нельзя. В общем случае верно положение, что очистке могут быть подвергнуты вещества с исходной чистотой более 95%. Иногда некоторые соединения с успехом очищаются при содержании примесей 50%. Однако в каждом отдельном случае решающим фактором возможности очистки является наличие максимума и минимума на кривой температура плавления — состав. Рассматриваемый метод позюляет решить следующие задачи получение очень чистых образцов для использования их в качестве эталонных и концентрирование микроколичеств примесей с целью их дальнейшей идентификации. Последняя проблема решается часто при концентрировании в несколько стадий. Процесс начинают в большой трубке, а после многократного проведения зонной плавки содержимое конца трубки переносят в более узкую трубку и т. д. Таким путем можно сконцентрировать примесь в 10 ООО раз, что сильно увеличивает вероятность успешной идентификации присутствующей примеси. Во многих случаях коэффициент распределения примеси между твердой фазой и расплавом близок к единице это приводит к необходимости проводить зонную плавку 100 и больше раз для достижения разделения. Процесс длится несколько месяцев, хотя фактическая затрата времени на проведение опыта очень мала. Очевидно, что метод может быть применен лишь к соединениям, термически стабильным при температуре плавления, так как каждая область образца поддерживается в расплавленном состоянии в течение многих часов в процессе очистки. Зонная плавка может быть распространена на соединения, жидкие при комнатной температуре при этом необходимо охлаждать соответствующие части стержня. [c.202]

Связь коэффициента распределения вещества между газовой и жидкой фазами с коэффициентом активности этого вещества в растворе исследована в работах [58—61]. Парциальное давление /7, летучего компонента г над раствором в неподвижной фазе в соответствии с выражением (56) равно Р°хгде х,- — молярная доля компонента г в неподвижной фазе — его коэффициент активности в бесконечно разбавленном растворе Р —давление паров чистого компонента при заданной температуре. [c.59]

Принцип метода распределительной хроматографии на бумаге основан на различии значений коэффициентов распределения веществ между двумя несмешивающими-ся жидкими фазами. Одной жидкой неподвижной фазой обычно является вода, которая содержится на бумаге в количестве 20—22% ее веса, а другой жидкой подвижной фазой — насыщенный водой органический растворитель, не смешивающийся или частично смешивающийся с водой. В качестве второй жидкой фазы чаще всего используются насыщенные водой н-бутиловый спирт, фенол, крезол и различные смеси органических реактивов. [c.26]

К молекулярной хроматографии относится еще один вид хроматографии — газовая хроматография. Этот термин охватывает все хроматографические методы, в которых одна фаза твердая, а другая — газообразная. Газотвердая хроматография представляет собой такую хроматографию, в которой стационарная фаза является твердым сорбентом, а подвижная— смесью газов. Газожидкостная хроматография характеризуется наличием жидкой неподвижной фазы на твердом носителе, а подвижной фазой является инертный газ — носитель, в котором содержится небольшое количество исследуемого вещества. Образование хроматограмм в этом случае будет происходить вследствие различий в коэффициентах распределения веществ между неподвижной жидкой и подвижной газообразной фазами. [c.64]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология