Диаграммы фазовые чистое вещество

Фазовые равновесия в однокомпонентных системах. Диаграмма состояния чистого вещества. Для однокомпонентной системы (/С = 1) формула (Х.1) принимает вид [c.162]

Переход жидкой фазы чистого вещества в кристаллическую происходит при постоянной температуре и соответствует горизонтальной площадке на кривой охлаждения. Далее увидим, что характер кривых охлаждения многокомпонентных систем может быть иным. Однако всегда при температуре, соответствующей началу фазового превращения, плавный ход такой кривой нару-щается. Это позволяет использовать кривые охлаждения, полученные для смесей различного состава, для построения диаграммы состояния изучаемой системы выбранных компонентов. Такие диаграммы называют еще диаграммами плавкости. Конкретный вид диаграммы зависит от свойств компонентов и определяется их взаимной растворимостью, а также способностью к образованию химических соединений. Ниже рассмотрим диаграммы плавкости некоторых бинарных двухкомпонентных систем. Во всех случаях будем предполагать, что системы находятся в условиях постоянного давления и выбранные компоненты обладают неограниченной растворимостью в жидком состоянии. [c.156]

Имеется немало примеров того, что параметры фазового равновесия жидкость — пар для смесей играют важную роль при расчетах теплообмена. В то время как точка кипения для чистых компонентов при данном давлении фиксирована, для смеси такая ситуация не сохраняется. Диапазон температур, в котором имеет место кипение (или конденсация) при заданном давлении, зависит от состава смеси. На рис. 3 представлена диаграмма температура — давление типичной смеси легких углеводородов. Состав системы в целом, фазовое равновесие которой представлено на рис. 3, является постоянным. Составы паровой и жидкой фаз будут меняться от точки к точке. При анализе рис. 3 сразу видно различие в свойствах смеси и чистого вещества. Критическая температура чистого компонента определяется как температура, выше которой в веществе исчезает различие между жидкостью и паром. Очевидно, что такое определение неприменимо к исследуемой смеси. Здесь существует диапазон температур выше критической температуры, в котором жидкость некоторого состава может существовать одновременно и в равновесии с паром. Для чистого компонента критическое давление [c.166]

Равновесия между различными фазами чистого вещества удобно представлять в виде фазовой диаграммы в координатах давление-температура. Отдельные участки фазовой диаграммы соответствуют условиям термодинамической устойчивости какой-либо одной фазы, эти участки разграничиваются кривыми, которые соответствуют областям равновесия между двумя фазами совокупность условий одновременного сосуществования трех фаз определяется точкой, где сходятся три кривые и которая называется тройной точкой. Согласно правилу фаз, для чистого вещества число / независимо изменяющихся параметров состояния, как, например, температура и давление, определяется соотношением / = 3 - р, где р-число имеющихся в наличии фаз. Принцип Ле Шателье предсказывает, что все кривые равновесий между двумя фазами должны иметь положительный тангенс угла наклона, за исключением межфазной кривой лед-вода (и еще нескольких веществ), отрицательный тангенс угла наклона которой обусловлен уменьшением объема льда при плавлении. Пользуясь фазовыми диаграммами, можно предсказать, ведет ли себя вещество при плавлении подобно воде либо сублимирует подобно твердому диоксиду углерода для этого требуется лишь знать, больше или меньше атмосферное давление, чем давление в тройной точке данного вешества. [c.148]

При изложении данной главы и в последующем будут использованы фазовые диаграммы давление—состав при постоянной температуре и давление—температура. Фазовые диаграммы требуют специального навыка для их чтения. Полезно напомнить, что кривые на диаграммах давление-состав двойных систем изображают изменение с давлением состава находящихся в равновесии фаз при данной температуре. Составы двух фаз, находящихся в равновесии при данном давлении, получают, соединяя точки кривых горизонтальными прямыми, соответствующими заданным давлениям. Кривые на р-Т диаграммах соответствуют состояниям, при которых давления меняются с температурой. Для чистого (однокомпонентного) вещества это состояния, в которых в равновесии находятся две фазы, например, жидкая и газовая (зависимость давления пара от температуры). Для двойных систем это состояния, в которых в равновесии находятся три фазы (например, твердая, жидкая и газовая) или две жидкие фазы и одна газовая и т. п. Для двойной системы критические точки жидкость—газ лежат на критической кривой. Все кривые на фазовых диаграммах температура-давление соответствуют состояниям, имеющим одну степень свободы. Состояния, которые для данной системы имеют нулевую степень свободы, изображаются точкой. Так, для чистого вещества нулевую степень свободы имеет критическая точка и состояния трехфазного равновесия (тройные точки). В двойной системе точками изображаются состояния, где в равновесии находится четыре фазы (квадрупольные точки) и где две фазы в критическом состоянии находятся в равновесии с третьей (некритической) фазой (ко- [c.6]

Анализ условий равновесия в бинарных и многокомпонентных системах удобно проводить с помощью фазовых диаграмм в координатах концентрация - температура. Для чистых веществ такие зависимости приводятся в справочной литературе. [c.293]

Фазовые соотношения в двухкомпонентных системах обычно сложнее, чем для большинства чистых веществ, и при рассмотрении последних целесообразнее использовать плоскостные диаграммы Т—х или Р—х, но в ряде случаев приходится прибегать к диаграммам Р—Т для постоянного состава (изоплеты). Для удобства при построении диаграммы обычно ограничиваются показом отношений между определенным числом фаз, например пар—жидкость, жидкость—жидкость, жидкость—твердая фаза и т. д. Границы равновесных фаз определенного состава могут быть отмечены соединительными линиями, например горизонтальными линиями на диаграммах Р—х или Т—х, либо они могут быть показаны отдельно в виде кривых зависимости состава одной фазы от состава другой. Такие зависимости, называемые диаграммами распределения, могут представлять собой изотермы или изобары. [c.261]

Следует отметить, что при охлаждении растворов или плавов ниже их эвтектической точки твердая фаза состоит не из обособленных кристаллов чистого компонента и эвтектической смеси, а из тесного конгломерата мелких зернышек того и другого, придающих веществу специфическую микроструктуру и определенные физические свойства. Кроме того, в большинстве своем твердые сплавы образуют между собой химические соединения. Это на диаграмме фазового равновесия дает ряд соответствующих максимумов, следовательно и эвтектических точек (рис. 37 и 38). [c.321]

НИЯ. Для веществ, которые удовлетворяют только что описанным условиям, можно определить содержание примеси даже в том случае, если не известна температура кристаллизации абсолютно чистого вещества, при условии, что может быть измерена зависимость температуры кристаллизации от величины закристаллизовав-щейся фракции. Когда образец кристаллизуется, то начальная температура кристаллизации ниже неизвестной точки кристаллизации очищенного основного компонента (понижение является результатом присутствия примеси). Когда закристаллизовывается половина образца, то концентрация примеси в жидкой фазе удваивается по сравнению с начальной концентрацией, так как предполагалось, что примесь не растворяется в твердой фазе, т. е. фазовая диаграмма аналогична диаграмме, показанной на рис. 2. Если концентрация примеси мала и температура кристаллизации понижается пропорционально содержанию примеси, то разница между начальной температурой кристаллизации и температурой кристаллизации, когда закристаллизовалась половина образца, равняется понижению, соответствующему количеству примеси в начальном образце. Таким образом, концентрация примеси может быть рассчитана, если известно понижение температуры кристаллизации, соответствующее присутствию 1 мол. % примеси. Эту величину можно найти из дополнительно проведенных экспериментов или путем расчета скрытой теплоты кристаллизации. [c.84]

Экстраполяция из области стабильности рассматриваемой фазы в бинарных системах на чистый компонент. Один способ состоит в геометрической экстраполяции линий равновесия расплава с твердым раствором на основе компонента, имеющего данную структуру, на второй компонент ([32], рис. 42). Второй способ — аналитическая экстраполяция путем расчета, учитывающего участок диаграммы равновесия с данной структурой [29, 30, 62]. Оценка параметров стабильности виртуальных при атмосферном давлении фаз может быть сделана и путем экстраполяции па р = 1 атм фазовых границ Т Р диаграммы состояний данного вещества. Метод геометрической экстраполяции был использован также для нахождения объемов различных фаз Мо. W, Сг, Вн [63]. Такая экстраполяция позволила оценить параметры стабильности разных структур для многих металлов и предсказать структуры, впоследствии обнаруженные экспериментально (ГЦК структура таллия [32]). [c.98]

Случай III. Жидкость, частично смешивающаяся с водой. Этот случай существенно не отличается от случая несмешивающихся жидкостей единственным различием является то, что давления насыщенного пара Б уравнениях (57) и (58) не будут давлениями насыщенного пара чистых веществ, яо должны определяться из фазовой диаграммы, подобной рис. 143, или вычисляться по методам, указанным в гл. XII, раздел. Применение простых законов растворения . Если жидкость заметно смешивается с водой при температуре конденсации, как, например, в случае анилина, то должны наблюдаться значительные потери, если только не применяются какие-нибудь меры для возвращения вещества, растворенного в водном слое. Это можно осуществить или посредством ректификации, или посредством экстрагирования соответствующей жидкостью. [c.687]

Для простоты в качестве фаз рассмотрим твердое, жидкое и газообразное агрегатные состояния чистого вещества (рис. 33). Состояния фазового равновесия (Ф = 2) с одной степенью свободы (Ы = 1) показаны на диаграмме линиями р — f (Т) — так называемыми кривыми равновесия фаз. Уравнение кривой равновесия фаз находится из условия равенства химических потенциалов фаз [c.108]

В жидком и газообразном состояниях модификаций нет. Так как одновременно в равновесии может быть не больше трех фаз, то, следовательно, чистое вещество может иметь несколько тройных точек в фазовой диаграмме. Например, сера имеет три тройные точки, вода — шесть. [c.109]

Как видно из диаграммы состояния, для перевода чистого вещества из одного фазового состояния в другое можно варьировать двумя условиями—давлением и температурой . Система обладает определенным числом степеней свободы (С), равным числу условий, которые могут быть изменены произвольно (в определенных пределах), не вызывая в системе фазовых переходов. Очевидно, что точки, лежащие внутри трех зон диаграммы состояния, характеризуют систему, обладающую двумя степенями свободы (С = 2) точки на кривых — границах этих зон — присущи системам с С = 1, а тройная точка описывает систему с С = 0. [c.93]

Повышение подвижности молекул, однако, может быть достигнуто не только увеличением температуры, но и разбавлением вещества. Как прн изменении температуры происходит фазовый переход, в результате которого система переходит в новое состояние с определенным уровнем свободной энергии, так и при введении разбавителя (растворителя) может возникнуть аналогичный фазовый переход с образованием жидкокристаллической фазы (или равновесных фаз, одна из которых является жидкокристаллической — анизотропной, а другая — аморфной, изотропной). На рис. 1.2 приведена схема фазовых переходов (диаграмма фазового равновесия) в системе, содержащей растворитель А и вещество В, способное образовывать мезофазу. Эта смесь отличается от обычных смесей двух кристаллизующихся веществ с эвтектической точкой при концентрации Сэ и температуре 7 э тем, что если для чистого вещества А по шкале температур наблюдается обычное плавление кристаллов с образованием изотропного расплава (точка Гки), то для вещества Б выше температуры плавления чистых кри-сталов происходит переход не в изотропный раствор, а в анизотропную жидкость, т. е. в мезофазу (точка Т а). Состояние мезофазы сохраняется для чистого вещества Б вплоть до точки Т , в которой исчезает анизотропия и возникает обычное, аморфное состояние расплава, как это описано выше для термотропных систем. [c.18]

Фазовое равновесие. На диаграмме состояния фаз однокомпонентного (чистого) вещества (рис. 4.1) возможно существование фаз газообразной, жидкой и одной или нескольких кристаллических модификаций. [c.91]

При более подробном изучении самосборки белковой оболочки вируса табачной мозаики можно найти условия, в которых помимо мономеров и длинных спиралей существуют несколько промежуточных форм (рис. 2.53). Соответствующий рисунок по аналогии с описанием макроскопических фаз чистых веществ или простых смесей можно назвать фазовой диаграммой. Поскольку переходы между различными четвертичными структурами при изменении окружающей среды происходят довольно резко, каждую форму можно уподобить макроскопической фазе. Из рис. 2.53 видно, что модель простой спиральной полимеризации не может адекватно описать процесс сборки вируса табачной мозаики. Более реальная модель должна включать дополнительные параметры для учета ряда промежуточных состояний. И в любом случае любая плодотворная модель должна учитывать принципы образования зародышей и роста цепей для объяснения появления очень длинных стерженьков. [c.145]

Рйс. 3.1. Фазовая диаграмма давле нне-температура чистого вещества [c.99]

Важное отличие двух- и многокомпонентных систем, от чистых веществ заключается в том, что критические давление и температура смеси не являются одновременно максимальными значениями давления и температуры, при которьгх возможно сосуществование равновесных паровой и жидкой фаз. Это видно на примере фазовых диаграмм трех смесей разного состава (см. рис. 3.12). [c.112]

Изменения, происходящие с жидкостью при растворении в ней нелетучего вещества, отражаются и на ее фазовой диаграмме. Действительно, графики зависимостей температур фазовых переходов от давления смещаются на АР = f (Ха) (рис. V.5, штриховые линии). Кривая начала кипения раствора О К ровно на АР ниже кривой кипения чистого растворителя 0/<. Смещается, соответственно, и тройная точка диаграммы О, и кривая начала кристаллизации раствора О В. Неизменной остается лишь кривая сублимации, так как в кристаллическом состоянии система является гетерогенной и каждый ее компонент ведет себя независимо от другого. [c.211]

При кристаллизации веществ из растворов и расплавов часто выделяются не чистые твердые вещества, а так называемые твердые растворы. Например, такие растворы образуют иод в бензоле. При охлаждении приблизительно до 5°С выпадающие из раствора кристаллы бензола окрашены иодом. Причем количество иода, растворенного в бензоле, пропорционально концентрации иода в жидком растворе. Распределение иода между жидкой и твердой фазами подобно распределению его между двумя несмешивающи-мися растворителями. Непрерывный ряд твердых растворов дают медь и золото, титан и цирконий, германий и кремний и т. п. при кристаллизации их расплавов. Фазовые диаграммы этих систем (рис. 62) аналогичны диаграммам состояния для двух смешивающихся жидкостей (рис. 57). Применительно к процессам кристаллизации для них справедливы законы Коновалова., Жидкая фаза [c.219]

Фазовая характеристика твердых фаз соверщенно необ- ходима, так как, но Курнакову, носителем свойств соеди" нения в твердом состоянии является не молекула, а фаза. Рассмотрим построение диаграммы состав — свойство. Допустим, взяты вещества А и В, неограниченно растворимые в жидком состоянии друг в друге и не образующие соединений друг с другом. Кривые охлаждения расплавов разного состава имеют вид линий, изображенных в левой части рис. 5. На кривой охлаждения расплава чистого компонента А возникает в точке плавления (кристаллизации) горизонтальная площадка при Га, вызванная выделением скрытой теплоты плавления при кристаллизации А. Температуру Та отмечают на вертикальной оси правой части рис. 5, соответствующей чистому компоненту А на диаграмме равновесия. Аналогичная кривая получается для компонента В (и для любого кристаллического вещества определенного состав ва). Расплав I содержит два компонента. Прн охлаждении до Г1 из него выделяются кристаллы вещества А. Процесс охлаждения замедляется и появляется излом на кривой 1. На перпендикуляре диаграммы равновесия, восстановленном в точке / к оси составов, отмечается Горизонтального участка здесь не получается, так как [c.41]

В системе характеризуется так называемой тройной точкой диаграммы состояния, показывающей, в каком фазовом состоянии находится вещество в зависимости отРнТ. Для построения диаграммы состояния вещества используют прямоугольную систему координат, откладывая по оси абсцисс абсолютную температуру, а по оси ординат давление. Определенные значения Т н Р являются координатами точки, местоположение которой на диаграмме показывает фазовое состояние вещества при данных условиях. Как видно из схематической диаграммы состояния воды, приведенной на рис. 39, вся ее площадь разделена на три зоны, отвечающие трем фазовым состояниям. Зоны отделены друг от друга тремя линиями, точки на которых соответствуют существованию воды в двух состояниях, в двух фазах, находящихся между собой в равновесии лед пар (кривая ОА), ледТ 7 " жидкость (кривая ОВ), жидкость пар (кривая ОС). При осторожном охлаждении чистой воды ниже 0° С можно получить переохлажденную воду, которой соответствует кривая ОБ, являющаяся продолжением кривой ОС за точку О — точку замерзания воды. Однако такая система неустойчива и легко разрущается, превращаясь в обычный лед. В отличие от воды для большинства веществ переход твердой фазы в жидкую сопровождается увеличением объема, поэтому для них рост давления будет смещать этот переход в сторону более высоких температур. Тогда равновесие твердая фаза жидкость должно характеризоваться кривой ОЕ, наклон которой противоположен наклону кривой ОВ. Кривая равновесия жидкость — газ (ОС) в области высоких температур ограничена критической точкой, выше которой вещество переходит в газовое состояние независимо от давления. Для воды критическая температура равна 374° С. При нормальном внешнем давлении (760 мм рт. ст. или 1,013-10 Н/м) жидкая и парообразная фазы воды находятся между собой в равновесии при 100° С, так как при этом давление пара над жидкостью сравнивается с внешним давлением и вода закипает. [c.92]

Для фазового равновесия, показанного на рис. 10, температура конечной критической точки ниже критической точки чистого неводного вещества. Диаграмма давление — состав для состояния конечной критической точки изображена для этого случая на рис. 14. [c.17]

Аи + АиЗЬз -(- Ь АиЗЬз 4- ЗЬ -(- Ь 360° С 35 ат.% 5Ь 456° С 72 ат.% 5Ь а) Постройте для этой системы фазовую диаграмму температура — ат.% . Обозначьте каждую область, указав сосуществующие фазы системы, представленные точкой в этой области, б) Жидкий раствор, содержащий 20 ат.% 5Ь и 80 ат.% Аи, медленно охлаждается от 1100 до 200° С. Начертите кривую зависимости температуры процесса охлаждения от времени, Свяжите каждую характерную особенность кривой с фазовой диаграммой, в) Имеются два чистых вещества Аи(Х) и АиЗЬ2( ), причем не известно, что одно из них является соединением, включающим другое. Допустим, Вы изучаете фазовую диаграмму системы X — Ус помощью термического анализа. Как в этом случае, рассматривая фазовую диаграмму, Вы установите, что V — соединение, содержащее X, а X не является соединением, содержащим У [c.101]

Физико-химический анализ устанавливает количественную зависимость между составом системы и каким-нибудь измеримым физическим свойством ее — температурой кипения, плавления, давлением пара, электропроводностью и др. Графическое изображение зависимости какого-либо свойства от состава системы или другого фактора равновесия ее (например, давления) называется диаграммой состояния. Одним из основных видов физико-химического анализа, служапщм для установления фазовых превращений, является термический анализ, основанный на наблюдении скорости охлаждения или нагрева чистых веществ и сплавов. Из полученных данных строят кривые зависимости изменения температуры сплава данного состава от времени и по точкам излома кривых определяют температуры кристаллизации или плавления, образования или исчезновения одной из фаз. На основании кривых охлаждения (или нагрева) строят диаграммы состав — температура кристаллизации (плавления), так называемые диаграммы плавкости, которые являются частным случаем диаграмм состояния. Величина, характеризующая свойство (температура кристаллизации), откладывается на ординате, а состав — на абсциссе в виде весовых процентов либо мольных долей. [c.50]

Распространены диаграммы типа Т—х, Р—х, х—у. В такой классификации для типа I (рис. 5.16) характерно плавное изменение температур кипения растворов в диапазоне между температурами кипения чистых жидкостей, включая системы, подчиняющиеся закону Рауля. В рассматриваемых системах возможно образование азеотропных смесей, для которых характерно равенство состава жидкой и паровой фаз, температур кипения и состава паровой фазы или постоянство диапазона составов. На диаграммах х—у кривая для азеотропных систем пересекает диагональ (45°). Типы II и III — это гомогенные азеотропы. Азеотропные смеси с минимумом на кривой температур кипения распространены достаточно широко, более редки смеси с максимумом на кривой температур кипения. Система с двумя азеотро-пами показана на рис. 4.24,в, Типы IV и V включают соответственно частично смешивающиеся или несмеши-вающиеся жидкие фазы, т. е. гетерогенные азеотропы. В не столь распространенных системах типа VI несме-шивающиеся жидкие фазы существуют в температурном интервале, ограниченном температурами конденсации чистых веществ в этих системах составы фаз жидкость—жидкость остаются постоянными в широком диапазоне составов паровых фаз. Если бинарные системы образуют интермолекулярные соединения, стабильные при температуре кипения, их фазовые диаграммы [c.262]

Под термином термический анализ сгруппировано несколько различных методов анализа. Например, обнаружение примесей в почти чистых веществах наблюдением за точкой плавления является часто применяемым методом в органической химии. При некотором повышении точности этот метод может быть применен для целей количественного анализа [13, 19, 21], однако это делается редко, обычно его используют только для обнаружения следов элементов, так как в больших количествах он уже зависит от диаграммы фазового состояния вепге-ства. Этот довольно сложный вопрос и в объеме данной книги рассмотрен быть не может. [c.274]

Таким образом, без применения других методов разделения и добавления новых веществ (а их потребуется несколько) удается разделить смесь со сложной структурой диаграммы фазового равновесия на чистые компоненты. Этот принцип может быть использован для разделения и других азеотропных смесей. Однако в настоящее время он не нащел еще практического применения. [c.193]

Фазовый переход гелия Не в сверхтекучее состояние происходит вдоль кривой в плоскости р — Т. На рис. 20 приведена диаграмма состояния Не. Термодинамические эксперименты в гелии являются рекордными по точности. Например, в экспериментах Алерса 187] температура измерялась с точностью до 10 К. Очень важно, что при температурах ниже критической (7 с = 5,2К) из гелия вымерзают все примеси, за исключением изотопа Не . Позтому гелий является еще и на редкость чистым веществом. Сопоставление предсказаний теории с эксперимент тами на гелии является особенно важным. К сожалению, в случае гелия нет поля, играющего ту же роль, что магнитное поле в магнетике, и все известные нам эксперименты дают сведения о критическом индексе теплоемкости а. Разумеется, эти эксперименты дают возможность проверить основные представления о масштабной инвариантности. [c.143]

Понижение температуры плавления льдосоляных смесей является следствием понижения давления пара над растворами по сравнению с давлением пара над чистым растворителем. В фазовой диаграмме для воды (рис. 10.5) линия I является графиком завнси-.мости давления насыщенного пара над чистым растворителем, т. е. при концентрации растворенной соли = 0. Растворение в воде соли в количестве вызовет при той же температуре понижение давления пара над раствором в соответствии с законом Рауля, пропорциональное количеству растворенного вещества. Новый график давления пара над раствором показан на рисунке штриховой линией /. Так как плавление происходит тогда, когда давление пара над твердой фазой оказывается равным давлению пара над жндкой фазой, то такое равенство давлений может быть в точке а, где сходятся линии III и Г. Этой точке, как видно на рисунке, соответствует более низкая температура плавления ( 1), чем для чистого вещества ( о). Если концентрация соли больше, чем (.1> то давление пара над таким раствором будет еще ниже (линия /") и температура плавления смеси тоже понизится (температура 4 соответствующая точке б). Такое понижение температуры плавления смеси может происходить только до крио-гидратной (эвтектической) температуры являющейся наинизшей температурой замерзания водного раствора данной соли. [c.321]

Система HgO — ТБФ — U02(N03)2 изучена ван Аартсеном [И]. В работе [5] нами предпринята попытка решения обратной задачи для этой системы. Из данных о фазовой диаграмме были вычислены коэффициенты активности воды и ТБФ в органической фазе (способ вычисления активности экстрагента рассмотрен.в работе [12]). Найдены также величины, пропорциональные коэффициентам активности дисольвата. Для определения параметров функции и значения К была составлена и решена методом наименьших квадратов система из 59 уравнений для коэффициентов активности всех трех компонентов органической фазы. При решении прямой задачи найденный таким путем набор параметров приводит к диаграмме, отличающейся от исходной, что обусловлено высокой чувствительностью диаграммы к неточностям в значениях параметров. Тем не менее, полученные данные позволяют сделать вывод о наличии в двойной системе ТБФ — U02(N03)2-2 ТБФ отрицательных отклонений от идеальности. Это совпадает с аналогичным заключением Розена [13]. Найденная при решении обратной задачи величина К = 236 (стандартные состояния для ТБФ и U02(N0з)2 2TБФ — чистые вещества, для U02(N03)2 — гипотетический водный раствор со средней мо-ляльностью, равной единице) близка к значениям, определяемым другими способами. Задача согласования рассчитанной и опытной фазовой диаграмм для этой системы еще ждет своего решения. [c.83]

Фрэнсис [218, стр. 449] считает существование нескольких областей смешиваемости жидкостей в двойных системах теоретически невозможным. Такая гипотеза требовала бы существования соединительной линии такой, как линия AB на рис. 10, показывающем, что смесь распадается на три двухкомпонентные равновесные фазы. [218, стр. 450). Это было бы подобно существованию трех флюидных фазы вблизи критической точки чистого вещества. Фрэнсис не считает пример Атена убедительным. В этой системе иодистый метил и пиридин смешиваются во всех отношениях при комнатной температуре и ниже ее [214, 683], но при комнатной температуре они в течение нескольких секунд реагируют с большим выделением тепла (почти как при взрыве) и с образованием устойчивого кристаллического вещества с температурой плавления 116°С [29 (см. рис. 12). Поскольку реакция необратима, то оснований считать компонентом в правой части диаграммы иодистый метил не больше, чем иод. Ком-[юнентами двойной системы, представленной опрокинутой кривой на рис. 12, являются пиридин и иодистый метилпиридиний. Аналогично этому компонентами смеси, находящейся слева от центральной линии, являются иоднстый метил и иодистый метилпиридиний. Рисунок показывает, что имеются две независимых двойных системы, имеющих общий компонент. Влияние необратимых реакций между компонентами на фазовые отношения будет более полно обсуждаться на примере тройных систем в главе 7. [c.24]

Чистое вещество. Наиболее просто, исходя из основного положения теории [37], можно получить первое уравнение для критической фазы однокомпонентной системы. Из фазовой диаграммы для такой системы (на рис. 1.13 представлена диаграмма Р—V для этана [c.38]

Фазовые диаграммы используются для графического представления физических свойств и составов (для систем с числом компонентов более одного) равновесных фаз чистых веществ и их смесей при различных значенцях давления и температуры. Эти диаграммы полезны для лучшего понимания закономерностей парожидкостного равновесия в системах природных углеводородов- [c.97]

Представим себе фазовую диаграмму чйстого вещества в координатах р - Т (рис. 6.1, в кривые 1. 2, 3 соответствуют сублимации, плавлению, кипению). На линии 5-/.- равновесия (равновесия твердое тело -жидкость), берущей начало в тройной точке i, химические потенциалы чистого вещества в твердом и жидком состояниях равны. Но чем сильнее состояние системы, характеризуемое температурой Т и давлением р, отклоняется от 5 -Х-кривой в сторону низких температур и высоких давлений, тем бс>льше разность химических потенциалов Д (Г, р) [c.201]

На рис. 26 представлена фазовая диаграмма воды, которая дополнена кривой О В, характеризующей давление пара воды над раствором нелетучего вещества. Эта кривая располагается ниже кривой ОВ — кривой давления насыщенного пара чистой воды (см. закон Рауля). В точке О давление пара льда равно давлению пара над раствором. Темпера-, тура, соответствующая этой точке, будет температу- рой замерзания раствора (Гаам). [c.74]