Азото-водородная метаноле

Синтез метанола можно комбинировать с синтезом аммиака для удаления из азото-водородной смеси окиси углерода, являющейся ядом. По одному из методов азото-водородная смесь с 4—5% СО подвергается сжатию до 1000 ат рабочего давления и при 300—400° проходит через 2—3 реактора с метанольными контактами, где 80 — 85% СО превращается в метанол. Остаточная окись углерода (около 1%) в другом реакторе количественно превращается за счет водорода азото-водородной смеси в метан, а вода вымораживается. В результате совершенно чистая азото-водородная смесь поступает на синтез аммиака. [c.715]

Окись углерода является первоклассным сырьем для синтеза многих органических продуктов метанола, муравьиной кислоты, синтетического топлива, фосгена и т. п. В настоящее время окись углерода в виде генераторного, водяного и смешанного газов используется главным образом в качестве топлива, а также для получения водорода для азото-водородной смеси, применяемой при синтезе аммиака. Водород образуется при пропускании указанных газов в смеси с водяным паром над нагретым катализатором [c.480]

В первом томе справочника под общей редакцией Е. Я. Мельникова приведены физико-химические свойства газообразных и жидких веществ, применяемых и получаемых на предприятиях азотной промышленности. Описаны различные методы получения и очистки технологических газов (азото-водородной смеси, синтез-газа). Рассмотрены физикохимические основы процессов синтеза аммиака и метанола, промышленные схемы и принципы автоматизации их производства даны некоторые методы технологических расчетов, приведены характеристики катализаторов, описана применяемая аппаратура. [c.4]

Таблица 1-74. Растворимость азото-водородной емеси стехиометрического состава в метаноле 5 при 25 ° С

Зельвенским с сотрудниками показано [6], что отработанный цинк-хромовый катализатор синтеза метанола при 400° С очищает азот и азот-водородную смесь от диметилсульфида. Этот катализатор содержит до 20 вес. % окиси хрома. [c.128]

При проведении реакции в промышленности в качестве источника окиси углерода часто используют водяной газ или смесь водяного и воздушно-генераторного газов. В первом случае после очистки газов от СОа, образовавшегося как побочный продукт реакции, конечным продуктом практически будет водород, применяемый для синтезов многих органических веществ, и в, частности метанола. Во втором случае конечным продуктом будет азото-водородная смесь, необходимая для синтеза аммиака. [c.155]

Водяной газ—для получения метанола и азото-водородной смеси. [c.85]

Водяной газ служит исходным сырьем для производства метанола и высших спиртов. Для производства аммиака его смешивают с паро-воздушным газом, который получается непрерывной газификацией топлива смесью пара и воздуха с образованием газовой смеси с отношением (Hj + СО) N2 0,8. При смешении водяного газа с паро-воздушным получают полуводяной газ с отношением (На + СО) Nj 3,15—3,3, который перерабатывается в азото-водородную смесь. [c.17]

Применение обратной технологической связи позволяет более полно использовать сырье при работе реакторов в условиях термических или термодинамических ограничений по степени превращения. Примерами могут служить ХТС синтеза аммиака, метанола и другие. Степень превращения азото-водородной смеси в колонне синтеза аммиака за один проход через реакционную зону не превышает 20 %. Возврат на повторное контактирование непрореагировавшей части смеси (рис. 7.11) обеспечивает общую степень превращения более 99 %. [c.158]

Для снижения вредного влияния транспорта проводятся следующие мероприятия- на автотранспорте применяют менее токсичные дизельные двигатели, сжиженный природный газ и специальные добавки к бензину (метанол и высшие спирты). Использование газа позволяет снизить в выхлопе содержание вредных веществ до 40% (оксидов азота и углерода, сажи). Бензино-водородное топливо (содержание водорода 12%) должно заменить этилированный бензин, при этом экономичность двигателей повысится на 20%, а расход топлива снизится [c.53]

Киселев с соавторами [70—72] исследовал взаимодействие катионов цеолитов с аммиаком, метанолом и некоторыми другими молекулами и обнаружил определенное сходство между таким взаимодействием и водородной связью, которую образуют азот- и кислородсодержащие молекулы с гидроксилами поверхности. [c.128]

Указанные выше зависимости количества отравляющих веществ, выбрасываемых в атмосферу, от типа двигателя, его технического состояния и режима работы определяют организационные мероприятия, позволяющие существенно снизить загрязнение атмосферы. К их числу относятся поддержание двигателя в исправном состоянии, упорядочение автомобильного движения, включая принцип зеленой волны , ограничение числа стоянок, увеличение удельного веса общественного транспорта, ограничение въезда машин в густонаселенные места и т.д. Эти мероприятия позволяют снизить загрязнение атмосферы городов, но, разумеется, не обеспечивают безвредность автомобильного транспорта. В значительной степени проблема может быть решена в результате перехода на другие виды жидкого топлива, например на спиртовое топливо (метанол, метиловое топливо, этанол), а также на газообразное (пропан, водород). Замена углеводородного топлива спиртовым позволяет уменьшить содержание оксида углерода в отработавших газах. Использование водородного топлива полностью исключает загрязнение углеродсодержащими веществами, но не оксидами азота. Кардиальным решением проблемы создания безвредного городского транспорта принято считать переход на электромобили. Но переход на новые виды топлива и тем более переход на электромобили связан с реконструкцией или заменой всего автомобильного парка, по прогнозам специалистов для такого перехода потребуется не один десяток [c.153]

Дж. Пиментел впервые обратил серьезное внимание на весьма различное спектральное поведение (изменение интенсивности) валентного и деформационного колебаний группы А—Н при образовании водородной связи и дал его убедительное качественное объяснение. Ему же и его сотрудникам принадлежат первые работы по изучению водородной связи с участием группы ОН методом матричной изоляции в твердом азоте при температуре жидкого водорода. В этих работах впервые была показана большая сложность строения полосы валентного колебания группы ОН даже в таких простых молекулах, как метанол или вода, что дает новые возможности определения строения ассоциатов, образовавшихся за счет водородной связи в жидкой фазе вещества. [c.6]

В общем виде антоцианы экстрагируют водой или спиртами. Чтобы предотвратить образование псевдооснований, экстракцию проводят в присутствии соляной или другой летучей кислоты. Классическим методом выделения антоциановых пигментов из спиртовых экстрактов является осаждение их диэтиловым эфиром или солями свинца, а также сорбция на катионитах с последующим элюированием метанолом. Однако этим методам свойственны некоторые недостатки. Поэтому ряд исследователей предпочитают выделять эти пигменты на нерастворимом поли-винилпирролидоне, образующем с фенольными гидроксильными группами сильные водородные связи [76]. Спиртовые экстракты концентрируют в вакууме или при пониженной температуре под азотом. [c.129]

Есть еще одно доказательство правильности приведенного выше объяснения большей скорости водородного обмена в метилированных азотистых гетероциклах со спиртом, чем с аммиаком. Скорость обмена в спиртовых растворах должна быть симбатна степени кислотности спирта, так как от величины последней зависит полярность водородной связи и валентное состояние атома азота. Симбатность между названными величинами и скоростью обменной реакции существует в действительности последовательность констант скорости дейтерообмена с разными спиртами такова этиленгликоль>метанол> >этанол>изопропанол (см. стр. 287). [c.56]

На заводах, работающих по методу Клода, перед аммиачными контактными аппаратами помещается предварительный контакт. Для этого предварительного контакта используется отработавший аммиачный катализатор и процесс ведется при температуре 400° С. При его помощи от 2 до 4% окиси углерода, остающиеся в азото-водородной смеси после сжижения, превращаются в метан, метанол и водяной пар. Метанол и водяной пар удаляются в конденсаторах, а получающийся в результате газ, содер5кащий лишь несколько процентов метана в виде посторонних примесей, поступает в контактные аппараты. Применение системы без циркуляции и более высоких давлений дает возможность успешно пользоваться газом, содержащим такое количество метана. Содержание инертных газов, которые могут находиться в смеси, не нарушая теплового, баланса контактного аппарата, в процессе Клода значительно выше, чем в процессе Габер-Боша. [c.189]

Важным этапом в развитии синтеза спиртов из СО и На была разработка Ъп—Си- и Ъп—Сг-катализаторов, в присутствии которых селективно образуется метанол [200—221]. До недавнего времени синтез метанола в промышленности в основном осуществляли на гп-Сг-катализаторах при 350—400° С, давлении 250— 320 атм и объемной скорости 10 ООО—60 ООО час циркулирующего газа, содержащего 10—20% СО (СО На от 1 5 до 1 10). Часто синтез метанола совмещают с процессами деструктивной гидрогенизации и синтезом аммиака, что улучшает его технико-экономические показатели [203, 211—213]. Активность Zn—Сг-катализатора зависит от способа приготовления [214, 215], атомного отношения г/Zn [214], а также от способа предварительной обработки, в процессе которой происходит формирование активной структуры. Свежеприготовленный гп—Сг-катализатор содержит в основном фазу цинкгидроксихромата lpZn2(0H)2 r04 [214, 216, 217]. В начале восстановления синтез-газом, водородом или азот-водородной смесью при низкой температуре кристаллическая решетка хромата цинка разрушается и образуются окись хрома, окись цинка и хромит цинка частично в виде аморфной, а частично в виде высоко дисперсной кристаллической фазы [218— [c.23]

В промышленных условиях восстановление Zn—Сг-катализатора ранее проводили непосредственно в колонке синтеза при 190—210° С и давлении 100—150 атм циркулирующим газом с содержанием На не выше 70%. Jljnimne результаты дает способ вне-колонного восстановления при атмосферном или повышенном давлении водородом, азот-водородной смесью или циркулирующим синтез-газом метанола [226, 227]. В последние годы предложены новые способы восстановления Zn—Сг-катализаторов, например в псевдоожиженном слое перед таблетированием или после формования парами метанола [203]. [c.24]

В качестве газов-восстановителей используют при внеколонном восстановлении водород, азото-водородную смесь с различным содержанием Нг, циркуляционные газы производства метанола. Ката лизатор, восстановленный водородом при атмосферном давлений, обладает не меньшей активностью, но более высокой селектйВ ностью, чем катализатор, восстановленный под давлением. Режим восстановления вне колонны синтеза следующий. Состав азото-водородной смеси меняется от 5 до 100 объемн. % Нг, восстановление ведут при 210—220 С. Катализатор нагревают до 170 °С в течение примерно 10—15 ч. В интервале 170—220 °С скорость разогрева составляет 2°С в час. Объемная скорость газа составляет 3600— 4000 Процесс восстановления контролируют по количеству выделяющейся воды. После выделения всей воды (300—350 л с м катализатора) температуру контактной массы повышают до 400 °С (до 260°С со скоростью 5°С в час, выше 260°С — 10°С в час). При 400 °С катализатор выдерживают 5—Ш ч, затем охлаждакэт до 200 °С со скоростью 20—30 °С в час в смеси азот — водород и далее до обычных температур — только в азоте. [c.33]

Конверсия метана с водяным паром или углекислотой, а также со смесью СО2 и HgO приводит к получению газа (На, На +СО),. который, в зависимости от режима и последующих операщ1Й, может быть использован для синтеза аммиака, метанола, гидрирования жиров, получения жидкого топлива. Так, например, для синтеза аммиака получают сразу азото-водородную смесь нужного состава без существенных примесей других компонентов (СО, СН4 и др.), для гидрирования пригоден газ, содержащий 94—96% Hg, для получения синтина важно получить смесь СО Hg = 1 2. [c.108]

Для первой системы значительные отклонения от идеального поведения объясняются тем, что компоненты этой системы (ацетон, метанол, вода) являются полярными веше-ствами, способными к образованию водородных связей между собой. Вторая система содержит относительно простые неполярные молекулы (азот, аргон, кислород) и, тем не менее, при температуре, соответствующей насыщенному состоянию, в ней также возникли немалые отклонения от идеальности, поскольку вторые вириальные коэффициенты для этих веществ очень велики. [c.29]

В. в обычном состоянии при низких т-рах мало активен, без нагревания реагирует лишь с Fj и на свету с lj. С неметаллами В. взаимод. активнее, чем с металлами. С кислородом реагирует практически необратимо, образуя воду с выделением 285,75 МДж/моль тепла в присут. катализаторов (Pt, Pd, Ni) эта р-ция идет достаточно быстро при 80-130 °С. С азотом в присут. катализатора при повышенных т-рах и давлениях В. образует аммиак, с галогенами-галогеноводороды, с халькогенами-гидриды HjS (выше 600 °С), HjSe (выще 530 °С) и HjTe (выше 730 °С). С углеродом В. реагирует только при высоких т-рах, образуя углеводороды. Практич. значение имеют р-ции В. с СО, при к-рых в зависимости от условий и катализатора образуются метанол или (и) др. соединения. Со щелочными и щел.-зем. металлами, элементами П1, IV, V и VI гр. периодич. системы, а также с интерметаллич. соед. В. образует гидриды. В. восстанавливает оксиды и галогениды мн. металлов до металлов, ненасыщ. углеводороды-до насыщенных (см. Гидрирование). В. легко отдает свой электрон, в р-ре отрывается в виде протона от многих соед., обусловливая их кислотные св-ва. В водных р-рах Н образует с молекулой воды ион гидроксония Н3О. Входя в состав молекул различных соед., В. склонен образовывать со многими электроотрицат. элементами (F, О, N, С, В, С1, S, Р) водородную связь. [c.401]

Жизнеобеспечение человечества включает проблемы чистого воздуха и увеличения энерговооруженности на душу населения. Обе эти проблемы будут комплексно решены путем осуществления водородной энергетики методами химии и химической технологии (см. ч. 2, гл. II). Ныне отходящие газы топливных энергетических установок и транспортных двигателей загрязняют атмосферу оксидами серы, азота и продуктами неполного сгорания углеводородов, а также пылью. При переходе на водород или метанол в качестве топлива решаются одновременно задачи использования отбросной теплоты атомных реакций и теплоты земных недр вместо истощающихся ресурсов природного газа и нефти и, с другой стороны, получаются чистые отходящие газы. Водородная энергетика — дело будущего. Пока что отходящие газы предприятий следует очищать от вредных примесей, и это решается применением химических методов, катализа, абсорбции и адсорбции газообразных примесей (см. ч.2, гл. VIII). [c.13]

В работе [84] мы предположили, что в сольватокомплексе мочевина-метанол протоны (дейтероны) аминогрупп в образовании Н/О-свя-зей, по-видимому, не участвуют, а молекула растворенного вещества образует межмолекулярные водородные связи через неподелен-ные электронные пары атомов азота и карбонильного кислорода. Данный вывод подтверждается возникновением положительного изотопного эффекта А,г У ° (СН3ОН СНзОО, Т) и термохимическими результатами [69]. Преимущественно протоноакцепторная способность молекул мочевины в метаноле обуславливает, на наш взгляд, возрастание экзотермичности процесса растворения неэлектролита [c.144]

Известно, что процессы взаимодействия криптанда [222] с аминокислотами в метаноле и этаноле приводят к образованию комплексов состава 1 1 [53]. Водная реакционная среда обладает более выраженными сольватирующими свойствами по сравнению со спиртами. Это способствует тому, что взаимодействия криптанд-аминокислота являются слабыми и не во всех случаях сопровождаются комплексообразованием. Кроме того, взаимодействия указанных молекул в водной среде сопровождаются процессами протонирования одного или двух атомов азота макроциклического лиганда. При рассмотрении структуры протонированных молекул криптанда в водных и метанольных растворах [62] установлено, что в воде ионы водорода локализуются внутри макроциклической полости, а в метаноле - вне полости. Это позволяет предполагать, что в случае протонированного макроцикла создаются стерические препятствия для его эффективного взаимодействия с аминокислотами. Известно, что молекула аминокислоты проникает в полость криптанда своей положительно заряженной концевой NH3 -группой, и взаимодействие осуществляется за счет образования одной водородной и двух электростатических связей [53]. Моно-и бипротонированные формы криптанда содержат внутри своей полости ионы Н+, которые несут положительный заряд и предотвращают [c.220]

На рис. 6.16 представлены типичные изотермы адсорбции, полученные Киселевым [123] на одном из том же силикагеле. Выявлены очень четкие различия, определяемые тем, является ли поверхность гидроксилированной и гидрофильной или же она покрыта триметилсилильными группами и гидрофобна. Вода, метанол и бензол сильно адсорбируются в первом случае благодаря образованию водородных связей или я-связей с силанольными, а не с метилсилильными группами. Адсорбция азота происходит главным образом за счет дисперсионных сил и поэтому в гораздо меньшей степени зависит от природы поверхности. [c.968]

Последний, согласно данным хромотографического анализа, состоит из водорода (15—20%), метана (7— 10%) и азота (70%) (азот использовали в качестве инертного газа). В концентрированных щелочных растворах метанола (2—8 н. КОН + 3—5М СН3ОН) на активных электродах при 80° также достигаются потенциалы ниже обратимого водородного, однако выделяющийся газ, кроме азота, содержит только водород. Выделение водорода в щелочных растворах можно было наблюдать при потенциалах более положительных, чем водородный ( + 30 мв). Явление выделения водорода при анодных потенциалах на платине было обнаружено нами также в растворах муравьиной кислоты, оно будет обсуждено в разделе П. [c.211]

Во многих случаях отщепление третичного основания является не результатом внутримолекулярной атаки отрицательно заряженного кислорода по а-углеродному атому, а следствием прямой атаки иона гидроксила на этот атом. В таких случаях продуктами реакции оказываются третичное основание и спирт. Отщепление метанола от четвертичных метогидроокисей, с которым конкурирует этот процесс, является просто частным случаем атаки такого рода на один из четырех углеродных атомов, непосредственно связанных с азотом. Атака гидроксил-иона на а-углеродный атом особенно характерна для соединений, не имеющих водородных [c.354]

Содержание вредных примесей в выхлопных газах автомашин, работающих на бензине и метаноле [204], приведено в табл. 10.19. Единственным нежелательным выделением от водородного двигателя являются оксиды азота. Прямые экспериментальные определения показывают, что при использовании водорода вместо бензина в двигателе hevrollet (1973 г.) мощностью 154 МДж содержание N0 в выхлопных газах снижается до 20 см /м по сравнению с 500 см /м для бензинового двигателя [794, 795], т. е. вредные выбросы уменьшаются в 25 раз. [c.531]

П. — белые твердые кристаллич. или аморфные продукты, нерастворимые в обычных органич. растворителях, растворимые в конц. минеральных, муравьиной и уксусной к-тах, фенолах, крезолах. Модифицированные П.,напр, иолученные из N-алкил-или N-оксиэтилдиаминов, растворяются также в метаноле и нек-рых других органич. растворителях. П. имеют более высокие темп-ры плавления, чем полиамиды аналогичного строения, благодаря тому, что мочевинные групны образуют большее число водородных связей и вызывают более сильное межмолекулярное взаимодействие, чем амидные группы-NH O—. Свойства П. находятся в такой же зависимости от их химич. строения, как и свойства других гетероцепных полимеров, напр, полиамидов и полиэфиров. Так, алифатич. П., содержащие четное число метиленовых групп между мочевинными группами, плавятся при более высокой темп-ре, чем П. с нечетным числом Hj-групп уменьшение числа метиленовых групп приводит к повышению темп-ры плавления и уменьшению растворимости. Замещение атомов водорода в метиленовой цепочке и в особенности у атома азота вызывает понижение темп-ры плавления и увеличение растворимости. П., полученные из ароматич. диаминов и диизоцианатов, плавятся при более высокой темн-ре и менее растворимы, чем алифатич. П. При действии сшивающих агентов, напр, формальдегида, или при пагревании линейные П. способны превращаться в неплавкие пространственные полимеры за счет реакции подвижных атомов водорода в мочевинных группах. Свойства П. (температура плавления, растворимость, термостойкость) зависят не только от их химического строения, но и от способа получения. В таблице приведены температуры плавления некоторых П. [c.99]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология