Хромовое механизм его

Вскоре после открытия реакции Сб-дегидроциклизации в разных странах стали появляться работы, посвященные механизму этой реакции на оксидных и на металлических катализаторах. О них подробнее пойдет речь в последующих разделах. Особенно широко изучался механизм этой реакции на оксидных катализаторах. В настоящее время доказано, что в присутствии некоторых из них, в первую очередь хромовых катализаторов, реакция идет по так называемому консекутивному механизму [8, 9, 20, 21], т. е. через последовательные [c.190]

Электрохимическое полирование представляет собой анодную обработку металла для создания ровной и блестящей поверхности. Изделие, имеющее микро- и макронеровности, является анодом электролизера. Катодом служит металл, химически не растворимый в растворе электролита. В качестве растворов электролитов используют растворы фосфорной, хромовой, серной, уксусной, плавиковой кислот и др. В процессе электрополировки происходит анодное растворение металла на макро- и микровыступах, в результате чего поверхность становится гладкой и блестящей. На катоде выделяется водород. Механизм электрополировки окончательно не выяснен. Эффект электрополирования обычно связывается с действием вязкой пленки, образующейся в прианодном слое, затрудняющем растворение металла в углублениях по сравнению с растворением на выступах, а также поочередным пассивированием и активированием металла. [c.373]

Сг(1У) образующийся при этом ацильный радикал превращается в карбоновую кислоту в стадии 5. Таким образом, альдегиды окисляются под действием хрома в трех состояниях окнсления. Предлагался и другой механизм, при котором сложный эфир хромовой кислоты распадается следующим образом [170] [c.83]

В качестве катализаторов предлагаются различные кобальтовые контакты (кобальт-ториевый, кобальт-медный, кобальт-железный и др.), а также карбонилы кобальта и никеля [205, 209—212]. Для нревращения альдегидов в спирты, кроме кобальта на кизельгуре, рекомендуются следующие гидрирующие катализаторы никелевый, медно-хромовый, а для сернистого сырья — сульфидный (сульфиды никеля, вольфрама и др.) [206, 213]. Пристальное внимание химиков привлекает к себе механизм реакции [193, 205-207, 212, 214]. [c.327]

В 1957 г. Деринг установил, что бромистый тропилий окисляется окисью серебра в воде или хромовой кислотой в уксусной кислоте до бензальдегида, и высказал предположение, что реакция протекает с образованием и перегруппировкой соответствующего спирта по механизму, изображенному ниже [c.490]

Окисление, рассмотренное в литературе [1], не характерно для углеводородов, кроме углеводородов, содержащих третичный углеродный атом. При всех реакциях окисления воздухом происходит, вероятно, накопление перекиси до определенной концентрации, а затем дальнейшее окисление прекращается. Повышение давления кислорода увеличивает накопление перекиси. Для некоторых из этих реакций окисления хромовый ангидрид является лучшим катализатором, чем нафтенат кобальта, хотя для обобщения этого вывода нет достаточного числа примеров. Вода ингибирует окисление [2]. Интересная реакция приведена в примере а, хотя механизм этой реакции недостаточно ясен. [c.244]

Все перечисленные выше ингибиторы на основе цикло- и дициклогексиламина непригодны для защиты цветных металлов от атмосферной коррозии, и получение действительно универсальных ингибиторов на их основе представляет собой сложную проблему. Суть указанных затруднений заключается в том, что амины реагируют с цветными металлами, образуя водорастворимые комплексы, что приводит к усилению коррозии цветных металлов. Как будет показано ниже, образование подобных комплексов приводит также к разрушению упаковочного материала, что уменьшает срок защитного действия антикоррозионной бумаги. Одно из решений было найдено путем введения в циклогексиламин остатка хромовой кислоты, в результате чего был получен универсальный ингибитор атмосферной коррозии металлов — хромат циклогексиламина (ингибитор ХЦА). В основе механизма защитного действия ингибитора ХЦА лежит первоначальный его гидролиз в присутствии влаги по следующей реакции [931 [c.123]

Механизм этого окисления аналогичен механизму окисления первичного спирта. Как видно из приведенного ниже уравнения, на первой стадии образуется хромовый эфир, а вторая стадия — отщепление. [c.414]

Предложенная ранее схема механизма дегидрирования не учитывает протекания побочных реакций Обычно дегидрирование циклогексанола сопровождается образованием ряда побочных продуктов, которые существенно влияют на ход процесса Количество примесей может быть достаточно велико. Например, в продуктах дегидрирования на цинк-хромовом катализаторе насчитывается до 22 различных соединений, в том числе, предельные и непредельные углеводороды, продукты димеризации и конденсации, фенол и др Образование побочных продуктов зависит от условий реакции, применяемого катализатора, качества исходного циклогексанола и ряда других факторов [c.114]

Механизм хромового дубления еще неясен поскольку хромовый комплекс в обычных условиях дубления может иметь заряд, однозначный заряду вещества кожи, то обычное представление о взаимном осаждении не может дать объяснения. Вполне возможно, что дубление заключается в образовании координационного соединения хромового комплекса с коллагеном. Положение далее усложняется тем, что при постоянном значении pH фиксация хрома происходит соответственно адсорбционной изотерме Фрейндлиха (стр. 100), если вести расчет по концентрации хрома в дубильном растворе. Степень начального связывания быстро возрастает с увеличением pH. Поэтому хром вводится при низких значениях pH, чтобы обеспечить полное проникновение и соединение с кожей при тщательно проводимой нейтрализации. [c.392]

В работах [8, 60] приведен перечень известных кинетических уравнений для реакции синтеза метанола из оксидов углерода и водорода на цинк-хромовых и медьсодержащих катализаторах. Многочисленность кинетических уравнений обусловлена разными взглядами исследователей на механизм синтеза метанола, использованием при выводе кинетических закономерностей разных лимитирующих стадий, а также применением при исследовании различных методик (табл. 2.9). [c.64]

Аналогичная зависимость получена и для других катализаторов синтеза метанола, в том числе цинк-хромового. Наблюдаемая при соотношениях Нг СО = 4,5—5,0 максимальная производительность обусловлена, по-видимому, механизмом процесса, однако имеюш,иеся по этому вопросу мнения противоречивы. [c.94]

Эти предпосылки согласуются с конденсационным механизмом образования спиртов из метанола с участием СНг-групп [106]. Следовательно, в присутствии цинк-хромового катализатора метанол образуется преимущественно на окисленных активных центрах, а спирты, метан, диоксид углерода, вода — на восстановленных. [c.105]

Другим направлением окислительного дегидрирования углеводорода является проведение процесса на промышленных цинк-железо-хромовых или каль-ций-никель-фосфатных катализаторах в присутствии кислорода. При добавлении небольших количеств О2 механизм процесса в сущности не меняется, т. е. включает стадию образования молекулярного водорода. Однако скорость брутто-реакции возрастает за счет частичного сгорания последнего, а также в результате уменьшения перепада температур в зоне реакции и частичной регенерации и активации катализатора. В то же время селективность процесса несколько снижается из-за глуф сого окисления (сгорания) некоторого количества целевых углеводородов, В цМЗм эффект от применения указанного приема, по-видимому, [c.358]

Получена зависимость эффективности использования внутренней поверхности катализатора от температуры для реакций гидрогенолиза этана и пропана при давлении I ата (см. рис. 4). Однако промышленные установки очистки ПГ работают под давлением около 2 ата. Положительное влияние давления на протекание реакций гидрогенолиза этана и пропана объясняется увеличением степени использования внутренней поверхности никель-хромового катализатора. Дело в том, что с ростом давления механизм переноса вещества в порах катализатора изменяется от Кнудсеновской до нормальной диффузии. Поэтому при высоких давлениях, когда практически во всех порах перенос осуществляется по механизму нормальной диффузии, величина /остается практически неизменной и оптимальной является однородная мел-копористая структура катализатора. [c.69]

НаСгОз — короткоживущее, быстро распадающееся соединение Сг(1У)]. В соответствии с предложенным здесь механизмом скоростьопределяющей (лимитирующей) стадией процесса является перенос гидрид-иона к окислителю (хромовой кислоте). Другим примером может служить окисление Нг перманганатом [уравнение (145)]. Для этой реакции найден изотопный эффект а 2,5, что наряду с другими данными свидетельствует о том, что окисление молекулярного водорода происходит с участием атомарного водорода [c.200]

При использовании хромовой кислоты реакция, вероятно,, идет по следующему механизму ион Сг + отрывает водород, давая радикал НзС , который удерживается в клетке растворителя вблизи образовавшегося иона Сг +. Две эти частицы рекомбинируют, давая КзСОСг +, гидролизующийся до спирта. Такой механизм предполагает сохранение конфигурации, что чаще всего и наблюдается в действительности [138]. При окислении перманганатом конфигурация также преимущественно сохраняется для этого случая был предложен аналогичный механизм [139]. [c.79]

Образование сложного эфира хромовой кислоты из енольной формы кетона аналогично реакции бромирования (т. 2, реакция 12-4). Показано, что похожий механизм реализуется и при использовании азотной кислоты [144]. Однако в некоторых случаях происходит непосредственная атака на кетон, а не на енольную форму [145]. [c.279]

Механизм повыщения защитной способности хромовых покрытий с микротрещинами при наличии никеля заключается в том, что за счет сетки микротрещин увеличивается анодная поверхность, в результат -чего снижается коррозионный ток системы. Двухслойное хромовое покрытие с постепенным увеличением внутренних напряжений от основы может формироваться по следующему технологическому циклу. В качестве подслоя, непосредственно прилегающего к железной основе, наносится хромовое покрытие из стандартного электролита или слой никеля, содержащего мелкие токонепроводящие частицы. Верхний слой хрома (толщиной 0,25 мкм) наносят на первый подслой из электролитов, содержащих специальные добавки, обеспечивающие образование равномернораспределенных по всей поверхности микротрещин. Такой эффект чаще всего достигается введением солей селена. Ниже приведен состав электролита, используемый для получения второго слоя, г/л 250 хромового ангидрида, 2,5 серной кислоты, 0,013 селеновой кислоты температура раствора 315—317 К, плотность тока 24 А/дм [c.110]

Рассмотрим механизм защиты от коррозии разных типов систем покрытия никель + хром. В системе, изображенной на рис. 3.9, а, подслой блестящего никеля, расположенный под дефектом хромового покрытия, подвергается интенсивной коррозии из-за высокой плотности тока в районе этого дефекта (малая площадь анода и больщая площадь катода), что способствует дальнейшему направленному и ускоренному действию коррозии на основной слой после разрушения никеля. В системе, показанной на рис. 3.9, б, коррозионная язва распространяется вглубь слоя блестящего никеля, так как он корродирует быстрее, чем слой полублестящего никеля. Проникновение коррозии в этот слой замедляется с последующим увеличением защитных свойств основного металла. С ростом числа несплошно- [c.98]

Механизм действия фосфатирующих грунтовок можно объяснить следующим образом часть фосфорной кислоты реагирует с хроматом цинка с образованием фосфата цинка и растворимой хромовой кислоты часть образовавшейся хромовой кислоты окисляет ацетальные связи поливинилбутираля, в результате чего возникают вторичные гидроксильные группы. Основная масса шестивалентного хрома восстанавливается в среде первичных спиртов в трехвалентный трехвалентный хром реагирует с частью оставшейся фосфорной кислоты с образованием комплексной хромофосфатной соли образовавшаяся комплексная соль присоединяется к вторичным гидроксильным группам поливинилбутираля, повышая при этом его водостойкость (поливинилбутираль в отсутствие хромата цинка не взаимодействует с фосфорной кислотой) оставшаяся свободная фосфорная кислота расходуется на фосфатирование поверхности металла. [c.150]

Две основные стадии окисления фенолов хромовой кпслотоГ показаны пиже. Напишите механизмы каждой ня этих стадий. [c.294]

Наружная часть окалины состоит из окиси хрома и никель-хромовой или железохромовой шпинели (рис. 48). Она существенно отличается по составу от окалины, образующейся на сплавах с 3 - 4 % А1 (рис. 39). Все сплавы с 2 - 2,5 % А1 имеют низкий срок службы (табл. 24). Таким образом содержание алюминия очень сильно влияет на механизм окисления и эксплуатационные свойства сплавов. Изменение концентращш хрома и железа в сплаве также влияет на процесс окалинообразования. [c.78]

В работе автора синтеза имеются указания относительно окисления кислоты как щелочным раствором перманганата, так и хромовой кислотой. При этом им выделены нерадиоактивная двуокись углерода и бензойная-С кислота с выходами соответственно 85,2 и 77,77о. Молярная удельная активность бензой-ной-С кислоты не отличается от активности исходного вещества. Эти данные опровергают некоторые из предполагаемых механизмов реакции [3], включающих миграцию фенильной группы, которая имеет место в случае перегруппировки бензил — бензиловая кислота. Кроме того, они подтверждают внутримолекулярную миграцию атома водорода [3, 4], которая предполагается в качестве одного из вариантов объяснения механизма реакции Канниццаро. Дёринг [3] окислял миндальную-а-С кислоту перманганатом как в нейтральном, так и в кислом растворе с последующим декарбоксилированием образовавшейся бензой-ной-С кислоты по реакции Шмидта (выход 32,2%). [c.151]

Этот механизм реакции" находится в соответствии с последовательным образованием р-семикаротинона (дикетона) и р-каротинона (тетракетона) в условиях мягкого окисления Р-каротина хромовой кислотой (см. с. 196). По-видимому, в присутствии образующегося при озонировании формальдегида происходит восстановление двойной связи С(з>--С(4) и в итоге образование героновой кислоты. [c.156]

При выборе способа очистки необходимо руководствоваться природой мономеров, ожидаемыми примесями и прежде всего механизмом полимеризации (например, радикальная полимеризация в водной эмульсии или ионная полимеризация с натрийнафтали-новым комплексом). Так как универсальную схему очистки создать невозможно, то в каждом случае следует выбирать наиболее действенный метод очистки. Для хорошей очистки необходима максимальная чистота всех приборов (обработка горячей азотной кислотой или хромовой смесью и многократное тщательное ополаскивание дистиллированной водой). [c.46]

Механизм окисления спиртов под действием хромового ангидрида и хромовой кислоты подробно изучен. Эта реакция включает несколько стадий. В первой стадии из спирта и СгОз образуется сложный эфир хромовой кислоты. Во второй, ключевой стадии происходит окислительно-восстановительное элиминирование, приводящее к образованию альдегида или кетона и частицы, содержащей Сг(1У). При окислении дейтерированного СНзСВСНз и недейтерированного пропанола-2 наблюдается ки- Н [c.270]

Детальный механизм этих окислительно-восстановительных реакций неизвестен. Предполагается, что в качестве интермедиата образуется бензильный катион, который затем превращается в эфир хромовой иди марганцевой кислоты. Гццролиз эфира и последующее окисление бензилового спирта приводят к карбоновой кислоте. С этой схемой согласуется окисление алкилбензолов с длинной алкильной группой. Продуктами этой реакции оказываются бензойная и алифатическая карбоновая кислоты. [c.385]

С помощью изотопной индикации был весьма обстоятельно исследован механизм дегидрогенизации бутана на хромовом катализаторе с образованием важного исходного вещества для синтеза синтетического каучука — бутадиена (дивинила). Предстояло выяснить, образуется ли дивинил непосредственно из бутана С4Н10СНа = СН — СН = = СНа + 2На или в результате ступенчатой дегидрогени- [c.187]

Экваториальный Псс-оксистероид легко окисляется смесью ДМСО — ДЦК, тогда как Пр-эппмер в этих условиях инертен [41]. Таким образом наблюдается ситуация,обратная той, которая встречается при окислении хромовой кислотой (Эшенмозер). Предложена гипотеза, объясняюш,ая механизм этой реакции. [c.329]

Конденсацией триптофана с формальдегидом может быть получена 2,3,4,5-тетрагидро-Р-карболинкарбоновая-4 кислота (X). При окислении хромовой кислотой она теряет 4 атома водорода и одновременно отщепляется карбоксильная группа [24. Описаны усовершенствования первоначальной методики [27] и предложен механизм реакции для объяснения интересного превращения соединения X в соединение I [27]. [c.195]

В последуюш,их работах [76—79, 84, 85] было также подтверждено, что синтез метанола протекает непосредственно из оксида углерода и водорода, а из диоксида углерода — по последовательному механизму. Такого же мнения придерживаются и авторы данной работы [8, 86, 87]. При исследовании процесса и скорости образования метанола на цинк-хромовом катализаторе при атмосферном давлении было установлено, что из газовой смеси, содержаш,ей СО и Нг, образуется метанол [67], и никаких других примесей в пределах чувствительности хроматографического метода анализа не обнаруживалось. Найдено также, что при введении СОг в газовую смесь водород — оксид углерода производительность цинк-хромового катализатора резко увеличивалась [86]. Механизм процесса образования метанола, его закономерности, в том числе промотируюш,ее влияние диоксида углерода, по данным [86, 87], представляется следую-ш,ими [c.68]

Хром (III) очень прочно фиксируется волокном, образуя координационные связи с неионизированными аминогруппами кератина, а также ковалентные связи с карбоксильными группами. При этом хром сохраняет способность к образованию комплексных соединений состава 1 1, 1 2 и, реже, 1 3с хромовыми красителями, обеспечивая их прочное закрепление на волокне. Комплексообразование сопровождается, как правило, углуб-лением первоначального цвета красителя. Следует отметить, что данные красители могут присоединяться к кератину шерсти и ионными связями по механизму, обычному для кислотных красителей. Взаимодействие хромовых красителей с волокном можно представить следуюш,им образом [c.89]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология