Взаимодействие а-окисей со спиртами

Реакции полуацетального гидроксила. Моносахариды, имеющие преимущественно строение циклических полуацеталей, при взаимодействии со спиртами в присутствии кислотного катализатора в безводных условиях образуют полные ацетали. При этом в молекуле моносахарида на остаток спирта — алкоксигруппу ОК — замещается только полуацетальный гидроксил, а не какой-либо другой. Полученные циклические ацетали называются гликозидами (суффикс. оза в названии моносахарида заменяется на -озид), а связь между атомом С-1 и группой ОК — гликозидной. Независимо от аномер-ной формы исходного моносахарида в итоге реакции образуется смесь а- и р-гликозидов. Этот метод получения гликозидов предложен Э. Фишером (1893). [c.395]

Окись пропилена вступает в те же реакции поликонденсации, что и окись этилена. При взаимодействии со спиртами образуются простые эфиры пропиленгликоля общего строения [c.371]

При температурах выше 100°С в присутствии протонных и апротонных кислот возможно образование простых эфиров при взаимодействии соответствующих спиртов и фенолов. Катализаторами таких реакций могут служить окись алюминия, серная кислота, катиониты. Селективность образования простых эфиров достигает 100%, считая на превращенный фенол [c.26]

Механизм действия тетраэтилсвинца на повышение антидетона-ционных свойств бензина по Эгертону сводится к тому, что образующиеся в процессе сжатия горючей смеси перекиси вступают в реакцию с образующимся вследствие термического разложения (при температуре выше 200 С) тетраэтилсвинца атомарным свинцом, переходящим при этО М в двуокись свинца. В. результате взаимодействия двуокиси свинца с органической перекисью последняя уничтожается и превращается в кислородное производное углеводорода (альдегид, спирт и т. п.) двуокись металла переходит в окись. [c.211]

Третий процесс [24] является видоизменением первого метода, проводившегося под атмосферным давлением. Чтобы реакция началась, взаимодействию подвергают ацетилен, окись углерода, карбонил никеля и соляную кислоту затем в уже начавшуюся реакцию вводят окись углерода, которая реагирует со спиртом и ацетиленом, образуя акрилат. Таким образом, источником окиси углерода для реакции служит как газообразная окись, так и карбонил никеля. Рекомендуется проводить процесс при следующих условиях температура 30—50°, отношение свободной окиси углерода к окиси в виде карбонила около 3 1, избыток спирта, соотношение между ацетиленом и соляной кислотой должно быть приблизительно стехиометри-ческое. [c.294]

Окись этилена взаимодействует с реактивом Гриньяра с разрывом цикла, образуя первичные спирты, а с окисями типа К—СН—СНг — вторичные спирты. [c.107]

Этот метод синтеза, представляющий в основном промышленный интерес, рассмотрен в работе [911. Знакомство с литературой (в основном с патентами), несколько разочаровывает, поскольку результаты не всегда совпадают друг с другом, возможно из-за существования очень большого числа вариантов метода. При пропускании аммиака и спирта над катализатором при высокой температуре или при взаимодействии компонентов и катализатора в автоклаве получаются первичные, вторичные и третичные амины. Избыток спирта приводит к более высокому содержанию третичного амина, а избыток аммиака — к более высокому содержанию первичного амина. Применяют в основном два типа катализаторов окислы, например окись алюминия, тория, кремния, вольфрама, магния или хрома и катализаторы гидрирования, например медь, никель, кобальт или платину. Из окисных катализаторов чаще всего применяется окись алюминия часто применяют также катализаторы гидрирования в присутствии водорода. Метиламины с 1920 г. получают в промышленности из метилового спирта и аммиака под давлением на окиси алюминия в качестве катализатора [921. [c.517]

Окись гранс-стильбена была получена взаимодействием окиси серебра с йодметилатом 1,2-дифенил-2-диметиламиноэтн-лового спирта,реакцией гидразина с гидройензоином и реакцией надуксусной или надбензойной кислоты с транс-стильбеном. Описанная выше методика является иллюстрацией применения имеющегося в продаже раствора надуксусной кислоты для получения а-окиси из соединения с двойной углерод-углеродной связью. Так как взаимодействие гранс-стильбена, так же как и других олефинов, двойная связь которых сопряжена с ароматическим ядром, с надкислотами протекает медленно, процесс эпоксидирования несопряженных олефинов следует видоизменить, а именно следует работать при более низкой температуре, сократить время реакции и увеличить период прибавления надкислоты. [c.66]

Окись этилена взаимодействует с реактивом Гриньяра менее энергично, чем альдегиды или кетоны. При этом часто наряду с нормальной реакцией возникает побочный процесс — образование вторичного спирта, вызванное изомеризацией окиси этилена в уксусный альдегид под влиянием галогенида магния. Уксусный альдегид реагирует далее с реактивом Гриньяра, давая вторичный спирт [c.309]

Взаимодействие алкилизоцианатов с хлорсульфонилизоциана-том (366) в присутствии кислот Льюиса, например хлорида олова (IV), приводит к карбамоилхлоридам (371 Х = С1), производным 2-амино-6-оксо-1,4,3,5-оксатиадиазиндиоксида-4,4. Эти соединения при действии формамида превращаются в соответствующие амины (372), а при осторожном взаимодействии со спиртом и пиридином— в уретаны (371 Х = ОК). При действии спиртов они превращаются в 5-алкокси-2,3-дигидро-3-оксо-4Я-1,2,4,6-тиатриазин-диоксиды-1,1 (373). [c.667]

Метод ацетилирования основан на взаимодействии ок-сигруппы спирта с ангидридом и галоиданигидром органической кислоты. Для ацетилирования чаще всего применяют уксусный ангидрид в растворе пиридина. При ацетили-ровании из уксусного ангидрида образуется сложный эфир уксусной кислоты и пиридиновая соль уксусной кислоты, например [c.197]

Окись дивинила в присутствии алкоголятов, подобно окиси пропилена, присоединяет спирты в соответствии с правилом Марковникова с образованием первичных эфиров и эритрита, а в присутствии BFg-0(G2H5)2 присоединение спиртов к окиси дивинила протекает вопреки правилу Марковникова с образованием втор.эфиров эритрола [48]. Для объяснения порядка присоединения спиртов к окиси дивинила А. А. Петровым предложена гипотеза, согласно которой щелочные катализаторы, в частности алкоголяты, просто повышают реакционную способность спиртов их каталитическое действие не связано с деформацией связи и обусловлено только легким, но сравнению со свободными спиртами, присоединением по правилу Марковникова, а BFg действует таким образом, что образует комплексные соединения с окисями. В результате такой координации ослабляется связь между кислородом и углеродом, окись принимает форму оксониевого соединения с положительно зарян<енным трехвалентным кислородом и взаимодействует со спиртами с образованием эфиров вторичных спиртов. Такое присоединение можно выразить следующими схемами [c.241]

Реакцию проводят па смеси ацетилена и окиси углерода в стехиометрическом соотношении. При пропускании такой смеси при атмосферном давлении и температуре О—75° через спирт, содержащий карбонил никеля или смесь карбонила никеля и хлористого водорода, реакция, но-видимому, не протекает смесь газов остается пенревращенной. Если же сначала проводить сте-хиометрическое взаимодействие ацетилена, спирта, карбонила никеля и кислоты, то акрилат можно получать, пропуская газообразную окись углерода, которая соединяется с ацетиленом и спиртом ири сравнительно мягких условиях. [c.57]

В зависимости от прочности В. с. расстояние между атомами А и В в комплексе ВА—Н... В И может заметно варьировать,. Тан, расстояние О...О изменяется примерно от 2,45 А ( сильная связь) до 2,8 А ( слабая связь). Если расстояние А... В превышает нек-рое характерное для данной пары атомов расстояние, то В. с. между ними не образуется. Опытным путем установлено, что в ряду соединений НА—Н...ВН, в к-ром варьируют В и Й, с уменьшением равновесного расстояния А...В закономерно увеличивается длина связи А—Н это удлинение, напр, для связи НО—Н...ОВ, составляет от 0,01 А до 0,25 А и приблизительно пропорционально прочности В. с. Последняя обычно значительно (в 15—20 раз) слабее ковалентной связи А—Н ее. энергия составляет, как правило, от 4 до 8 ккал/молъ, что превосходит энергию ван-дер-ваальсовского взаимодействия (ок. 1 ккал/молъ). В колебательных спектрах нри образовании В. с. вместо узкой полосы, отвечающей колебаниям изолированной групны А—Н (напр., О—Н в спиртах), появляется сравнительно широкая полоса, максимум к-рой сдвинут в сторону длинных волн. Это смещение закономерно связано с увеличением межъядерного расстояния А—Н, а также с энергией В. с. В молекулах ароматич. соединений, особенно при внутримолекулярной В. с. (напр., в ортонитрофеноле), это смещение и ширина полосы в неск. раз шире, чем в молекулах, не имеющих сопряженных связей. В УФ-спектрах при образовании В. с. в нек-рых случаях наблюдается красное, в других — фиолетовое смещение. Изменения наблюдаются и в спектрах ядерного магнитного резонанса (см. Радиоспектроскопия). [c.314]

Азид получают взаимодействием анисового спирта и фенилового эфира хлоругольной кислоты с последующим гидразинолизом образующегося -метоксибензилфенилкарбоната и дальнейшей реакцией гидразида с азотистой кислотой. п-Нитрофениловый эфир (45) можно получить из п-нитрофенилового эфира хлоругольной кислоты и анисового спирта. Реакцию аминокислоты с азидом (44) или с эфиром (45) проводят при комнатной температуре в течение 1—2 дней. В качестве растворителя обычно используют смесь диоксана с водой, а основанием служит окись магния. Полученные п-метоксикарбобензоксиаминокислоты рекомендуется осаждать из щелочного раствора путем добавления ионообменной смолы и извлекать затем этилацетатом, поскольку п-метоксикарбобензоксипроизводные крайне чувствительны к кислотам [2487]. [c.65]

В настоящее время довольно часто для разделения азеотропного раствора в него перед перегонкой вводят третий компонент, с которым он образует двухслойную систему, кипящую при другой температуре. Для получения абсолкэтного (безводного) спирта из Продажного ректификата чаще применяют химические осушители — вещества, не взаимодействующие со спиртом, но хорошо связывающие воду, например окись кальция, металлический кальций, безводный медный купорос. Последующая перегонка позволяет получить безводный спирт. [c.80]

Трехбромистый бор (3 молъ) сразу же взаимодействует со спиртами обычной реакционной способности с образованием алкилбората и бромистого водорода, в до время как mpem-бутанол (типичный спирт, характеризующийся повышенной реакционной способностью центрального углеродного атома) образует трет-бутилбромид и окись бора (Bujwid et al., 1957) [c.254]

Окись этилена вступает в реакцию со спиртами, в результате чего получаются гидроксиэфиры, применяемые в качестве растворителей. Окись этилена может также вступать в реакцию и с различными аминами нрп взаимодействии с аммиаком, например, образуются MOHO-, ди- и триэтаноламины носледние образуют эфиры с жирными кислотами, которые применяются в качестве эмульгаторов. [c.580]

Азотистокислый калий дает приблизительно такие же выходы, как и азотистокислый натрий, но с нитритами кальция и бария получаются нейколько пониженные результаты. В процессе сплавления в значительных количествах образуется спирт. Поскольку исходные соединения, повидимому, были сухими, становится неясным источник воды, необходимой для гидролиза. В течение реакции непрерывно выделяется окись азота, и возможно, что алкилнитриты образуются за счет взаимодействия азотистой кислоты со спиртами, а пе из исходных реагентов. При сплавлении смеси, содержаш ей метилсульфат калия, в качестве побочного продукта выделяется метиламин. Полученный указанным способом нитроэтан содержит небольшое количество нитробутана, образование которого, равно как и образование метиламина, объяснить затруднительно. Реакция нитритов с алкилсульфатами, в зависимости от взятого соединения, начинается при 90—140°, причем температуру начала реакции можно несколько снизить, прибавляя к реакционной Смеси небольшое количество воды. Согласно патенту [123], повысить выход нитросоединения можно смешением реагентов с углекислым натрием. [c.23]

Р - (4-М е т и л ф е н и л)э т и л о в ы й спирт получают взаимодействием бромистого 4-метилфенилмагния с окисью этилена [44] или с эти-ленхроргидрином [52]. С окисью этилена (методику синтеза см. стр. 33) выход р-(4-метилфенил)этилового спирта равен 10%, считая на взятую окись этилена. р-(4-Метилфенил) этиловый спирт очищают через соедине ние с хлористым кальцием т. кип. 244,5—245° [44]. [c.38]

Напишите уравнения реакций взаимодействия в присутствии кислотного катализатора между а ) а-ок-симасляной кислотой и метиловым спиртом б) 7-оксива-лериановой кислотой и 2-пропанолом в) яблочной (окси-янтарной) кислотой и 2 молекулами этилового спирта [c.57]

Кинетические закономерности реакции эпоксидирования можно проиллюстрировать на примере системы гидроперекись этилбензола — пропилен при использовании в качестве катализатора резината молибдена [46, 47]. Скорость накопления окиси пропилена пропорциональна концентрации резината молибдена и пропилена в первой степени. Резинат молибдена взаимодействует с получающейся в начальный момент времени окисью пропилена, образуя диоксобис(пропанди-ол-1,2-ат) молибдена (К1), который и является истинным катализатором эпоксидирования, причем в реакции каталитического разложения гидроперекиси этилбензола К1 обладает меньшей активностью, чем резинат молибдена. Продукты — спирт и окись пропилена — приводят к конкурентному ингибированию суммарной реакции эпоксидирования за счет образования кинетически пассивных комплексов этих соединений с катализатором. [c.194]

Бромгидрин-а-тетраацетилглюкозы. Между тем как 6-бромгидрин-/3-тетра-ацетилглюкозы получают путем взаимодействия теплого раствора ацетодибромглюкозы в ледяной уксусной кислоте с уксуснокислым серебром, стереоизомерный а-ацетат лучше всего получать следующим образом Раствор 10 г ацетодибромглюкозы в 30 см уксусного ангидрида смешивают с 2 концентрированной серной кислоты, смесь нагревают в течение 7 мнн. на бапе с температурой, повышаемой до 125 и затем оставляют на 3 часа при комнатной температуре. Потам в темно-окрашенный раствор бросают кусочки льда и выливают его в 250 см ледяной воды. Вьщелиющееся при этом в виде коричневой кристаллической каши вещество промывают водой, а затем небольшим количеством абсолютного спирта и перекристаллизовывают (Животный уголь) из 150 с,и= кипящего метанола. Из маточного раствора, путем добавления -воды, можно осадить еще некоторое количество нечистого вещестаа. Дальнейшей перекристаллизацией, также из метанола, получают продукт, плавящийся после небольшого размягчения око.гю 171 при 172— 173° (испр.) с выходом приблизительно 4,6 г. [c.310]

Смотреть страницы где упоминается термин Взаимодействие а-окисей со спиртами: [c.345] [c.62] [c.40] [c.504] [c.38] [c.504] [c.1564] [c.420] [c.231] [c.37] [c.299] [c.185] [c.337] [c.246] [c.46] [c.929] [c.28] [c.137] [c.53] [c.228] [c.16] [c.489] [c.107]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология