Отщепление алкильных групп

Содержание ароматических соединений в бензине каталитического крекинга можно объяснить либо дегидрированием производных циклогексана, либо более просто отщеплением алкильных групп от молекул замещенных ароматических углеводородов, содержащихся в сырье. Малая дегидрирующая активность алюмо силикатов и тот факт, что толуол не обнаруживается в продуктах каталитического крекинга гептана при весьма жестких условиях, заставляют еще более сомневаться в возможности образования ароматических соединений при каталитическом крекинге в больших количествах благодаря дегидроциклизации. Представляется вполне вероятным, что ароматические соединения образуются из низших олефинов, которые всегда содержатся в реакционной массе при расщеплении цепей парафиновых углеводородов. Это подтверждается, например, идентификацией простых одноядерных ароматических углеводородов в продуктах, полученных из пропилена, и-бутенов, пентенов и гексенов. [c.333]

Деалкилированием алкилароматических углеводородов называют реакции отщепления алкильных групп, приводящие к образованию ароматического углеводорода меньшей молекулярной массы, чем исходный. Деалкилирование применяют в основном для получения бензола из толуола и высших алкилбензолов, а также нафталина из его гомологов. [c.109]

Отщепление алкильных групп от ди- и поливалентных металлоорганических соединений [c.434]

Битум химически связывает тем меньше кислорода, чем выше температура окисления сырья. Основное количество кислорода, подаваемого на окисление, уносится (в виде соединений) с отходящими газами, процесс окисления носит дегидрогенизационный характер. С углублением окисления наблюдается относительное увеличение содержания в битуме соединений с короткими алкильными цепями (СН2) , где п 4, вследствие отщепления алкильных групп циклических соединений с длинными алкильными цепями наблюдается также относительное повышение доли бензольных колец в циклах, что подтверждает дегидрогенизационный характер реакций. Отношение С Н в битуме повышается [46, 56. [c.107]

Де алкнлирование — отщепление алкильных групп от молекул органического соединения. [c.45]

Фенолы, как и сама высокотемпературная каменноугольная смола, получены в результате вторичного пиролиза первичных смол. Характер превращения фенолов первичных смол в полной мере не изучен. Высказываются предположения и о возможности отщепления оксигрупп с образованием ароматических углеводородов, и о отщеплении алкильных групп с образованием низкокипящих фенолов из высококипящих. Термодинамические расчеты [26, с. 18 сл.] показывают, что термическая устойчивость законо- [c.84]

Окислительное деалкилирование. Оно связано чаще всего с отщеплением алкильных групп от атомов К, О и 8 в молекуле ксенобиотика. [c.514]

Окислительное деалкилирование происходит за счет отщепления алкильных групп от атомов азота, серы и кислорода в молекуле ксенобиотика. [c.402]

Как было сказано выше, основной процесс распада возбужденных молекулярных ионов циклических сульфидов представляет собой отщепление алкильных групп, присоединенных к кольцу, причем отрыв более длинной цепи имеет большую вероятность. Осколочные ионы, образующиеся при этом, являются наиболее характерными в масс-спектрах этих соединений, суммарная интенсивность пиков этих ионов составляет значительную часть полного ионного тока. Таков же механизм образования характеристических осколочных ионов в масс-спектрах соответствующих нафтеновых углеводородов. [c.289]

Полимеризация этилена проводится в присутствии триэтил-алюминия. Последний получается из металлического алюминия, этилена и водорода. Характерной особенностью реакции является соединение молекул этилена в длинные неразветвленные цепи, содержащие до 24 атомов С и существующие в продукте в виде высокомолекулярного триалкилалюминия. Этот высокомолекулярный триалкилалюминий при окислении воздухом распадается на окись алюминия и три молекулы первичного спирта, получающиеся в результате отщепления алкильных групп, соединенных с атомом алюминия. В условиях реакции (которые не опубликованы) основная часть продукта представляет собой соединения с числом углеродных атомов от 6 до 18. Так как реакция является стехиометрической, то при получении высокомолекулярных спиртов на единицу веса очевидно образуется меньше окиси алюминия, чем при получении соответствующих спиртов меньшего молекулярного веса, и, следовательно, процесс выгоднее применять для получения более высокомолекулярных спиртов. [c.69]

Дегидрогенизации до ароматических углеводородов подвержены и конденсированные шестичленные нафтены ряда декалина, однако реакция в этом случае протекает значительно труднее и сопровождается отщеплением алкильных групп. Поэтому метод рекомендуется только для бензиновых фракций. При некоторых условиях дегидрогенизации до ароматических углеводородов подвергаются и пента-метиленовые (алкилированные) углеводороды. [c.205]

Отщепление алкильных групп [c.185]

Понятно также, что первичный распад алкилциклопарафинов может привести к циклическому радикалу (отщепление алкильной группы) или к бирадикалу, но из-за ограниченности данных об энергиях связи вероятность каждого направления следует выбирать на основе экспериментальных данных. Образовавшиеся при пиролизе легкие олефины, особенно бутилены и пропилен, могут участвовать в дальнейших превращениях, которые подробно рассмотрены в литературе [5, 18]. Поскольку, однако, в технических процессах осуществляют такие кинетические режимы, в которых при максимальном разложении сырья разложение этилена и пропилена минимально, можно считать эти олефины конечными продуктами. [c.245]

Кр( кинг углеводородов в присутствии хлористого алюминия впервьлв наблюдал в 1877 г. русскш химик Г. Г. Густавсоп [3]. Позднее он подробно исследовал реакции углеводородов в присутствии хлористого и бромистого алюминия [4] и первый установил происходящее в этих условиях отщепление алкильных групп от гомологов бензола. [c.430]

Сущность процесса деалкплироваиия заключается в отщеплении алкильной группы от соответствующего углеводорода и насыщении освободившейся связи водородом при этом образуется более простой ароматический углеводород [c.289]

Как показал Ю. Г. Мамедалиев [16], алкилирование. толуола, этилбензола и изопропилбензола олефинами в нрисутствии алюмосиликатов нри высокой температуре сопровождается деалкилиро-ванием. А при температуре 400—450° С вообще затрудняется присоединение указанных гомологов бензола к олефину и наблюдается отщепление алкильных групп от исходного алкилбензола. Наиболее легко отщепляется от бензольного ядра изонронилшая группа, труднее этильная и еще труднее метильная группы. [c.67]

Мета-производные являются продуктами аномального замещения, образовавшиеся путем прямой изомеризации орто- и парапроизводных или из 1,2,4-триалкилбензолов путем отщепления алкильной группы от пе рвого С-атома или переноса первой алкильной группы в другое ядро, как представлено схемой [c.68]

ДЕЗАЛКИЛИРОВАНИЕ (деалкилиро-вание) — отщепление алкильных групп от молекул органических веществ. Большое практическое значение имеют процессы Д. при деструктивной переработке нефтепродуктов. [c.84]

На рационально подобранных катализаторах превращение шестичлепных нафтеновых углеводородов в соответствующие ароматические углеводороды протекает быстро и четко. Даже на сравнительно малоактивных катализаторах, например алюмохромовых, достигается высокая степень превращения производных циклогексана в соответствующие ароматические углеводороды. Это реакция протекает на платиновых катализаторах риформинга исключительно легко, что позволяет применять чрезвычайно высокие объемные скорости. Нри геминально-замещенных циклогексанах дегидрированию должна предшествовать перегруппировка молекулы считают, что в присутствии современных катализаторов такая перегруппировка с последующим дегидрированием протекает предпочтительно по сравнению с реакцией отщепления алкильной группы с последующим дегидрированием. [c.211]

Эта реакция была подробно изучена Брауном [157] она используется 1 лавным образом для проведения расщепления алкалоидов [158- 162] и отщепления алкильных групп от Ы,М-диал-килг.нилинов [163, 164]. Подробное рассмотрение рс акции Брауна приведено в статье [c.183]

Двойная связь в р, у-положении. Влияние двойной связи, расположенной в р.V-положении, на легкость отщепления алкильной группы можно наблюдать на примере расщепления метилаллил-анилина [4] и диэтилциклопентениламина [34]. Нет указаний на то, что в последней реакции был выд леп пиклопентенилбромид. [c.267]

ОТНОСИТЕЛЬНАЯ ЛЕГКОСТЬ ОТЩЕПЛЕНИЙ АЛКИЛЬНЫХ ГРУПП (Алкильные группы расположены в иорятке уменьшения лабильности) [c.294]

Легкость отщепления алкильных групп от алюмининтрналки.юв уменьшается в следующем ряду заместителей КгСИСИг >К(СНо)2>Е1. Удаляя из реакционной смеси образующийся олефин, можно достигать полного переалкнлирования триалкил-алюмииня реакция протекает прп 100°С. [c.104]

Отщепление алкильной группы действием бромистого циана r N (бромангид-рнда циановой кислоты), протекающее по схеме [c.305]

Анализ смесей алюминий- и бортриалкилов. Алкоголиз смесей алюминий- и бортриалкилов приводит к получению постоя Г-ных легко воспроизводимых результатов, если вводить смесь при перемешивании в охлажденный изопропиловый спирт (в противоположность анализу, обычно применяемому для алюминий-алкилов). Небольшой прибор, описанный Циглером с сотрудниками [9], с этой целью был снабжен магнитной мешалкой. Такой способ дает возможность избежать заметного сдвига равновесия вследствие избирательного отщепления алкильной группы. Обычное нагревание реакционной смеси после разложения для возможно более полной отгонки образующегося газа в присутствии бортриалкилов применять не следует, так как от бортриалкилов в этих условиях также отщепляется газ. Выход углеводородов при разложении в общем составляет только 85—95% от теоретического. Однако практически это не играет никакой роли для определения соотношения между различными газам . Газ, образующийся из алюминиевых соединений, анализируют масс-спектрометрическим способом. [c.122]

Свойства фракций 200—350° и 350—450°, выделенных из крекинг-остатка, т. е. прошедших испаритель низкого давления, резко изменяются. Повышаются плотность, вязкость и содержание сульфируемых, снижается анилиновая точка, что указывает на ароматизацию продукта и на протекание в этом аппарате в условиях жидкой фазы при температуре 400—410° реакций уплотнения и разложения. Это предположение подтверждается литературными данными, согласно которым циклические углеводороды крекинг-остатка и смолы нестабильны и подвергаются распаду при температурах, близких к 400—425° [1, 2]. При этих условиях одновременно могут протекать и реакции уплотнения. По-видимому, здесь происходит деструктивная поликонденсация, заключаюшаяся в одновременном отщеплении алкильных групп и циклизации. Наличие кислорода и серы способствует протеканию этого процесса [3]. [c.41]

Ди-грбг-амилперекись при 250° С дает главным образом ацетон и бутан промежуточной стадией этой реакции является отщепление алкильных групп от грег-амилоксирадикала. Наличие следов бутанона-2, обнаруженных в реакционной смеси наряду с этаном и пропаном, указывает, что существуют и другие пути распада этого радикала, которые, однако, играют меньшую роль [c.257]

Хорнер н Кирмс исследовали также аналогичное разложение ряда несимметричных третичных аминов, содержащих н-алкильные, атор-алкильные и замещенные алькильные группы и сделали некоторые выводы об относительной скорости отщепления алкильных групп в виде альдегидов. Оказалось также, что образовавшиеся альдегиды способны к дальнейшим реакциям с дибензоилперекисью, например, ацетальдегид, образовавшийся при окислении триэтиламина, частично превращается в бензоилгликолевый альдегид. [c.413]

При расщеплении несимметричных четвертичных аммониевых солей процесс может протекать в нескольких направлениях, вследствие чего может образоваться смесь различных продуктов. Хотя не всегда можно предвидеть, в каком по преи.муществу направлении пойдет распад несим.метричных четвертичных аммониевых солей, следует иметь в виду, что обычно метильная группа отщепляется труднее, чем другие алкильные радикалы Б р а у н выражает сравнительную легкость отщепления алкильной группы следующим рядо.м аллил > бензил > этнл > > пропил > изоамил > метил. [c.402]

Реакция фенолов с олефинами обратима. В соответствии с указанным механизмом легкость отщепления алкильных групп долж на быть пропорциональна устойчивости ионов карбония, т. е. тре-тичные>вторичные>первичные. В такой же последовательности возрастает и скорость превращения соответствующих алкилфениловых эфиров."Она возрастает также с увеличением числа углеродных атомов в алкильной группе, ростом числа гидроксильных групп в ароматическом ядре и повышением температуры. [c.219]

Как известно [2, 3], алкилпроизводные ароматических углеводородов в присутствии катализатора мопут отщеплять боковые цепи, т. е. подвергаться реакции деалкилирования. Если этот продесс происходит в присутствии другого реакционноспособного ароматиче-окого соединения, то может происходить перемещение отщепленной алкильной группы или, иными словами, протекать реакция переал-килирования. [c.93]

Виниловые эфиры, весьма чувствительные к электрофильным агентам, способны связывать кислоты путем нормального присоединения. Однако в водной среде реакция приводит к отщеплению алкильной группы от кислорода, причем образуется кетон. Это отщепление особенно легко совершается в результате реакции замещения типа 8 , которая возможна вследствие смещения равновесия за счет исчезновения карбокатионов В , по мере своего образования превращающихся в присутствии воды в спирт В — ОН (з). [c.227]

Необходимо отметить, что при использовании в качестве катализатора хлористого алюминия преобладает замещение в жета-положение. Замещение в пара-положение возможно при использовании менее активных по сравнению с хлористым алюминием катализаторов, например фтористого бора, серной кислоты и хлорида железа. Возможно, что нормальное алкилирование с образованием 1,2,4-триалкилироизводных сопровождается последующим отщеплением алкильной группы в положении 1, в результате чего происходит образование же/тга-замещенных продуктов. [c.197]

Данные, представленные в табл. 1-3, В, уточняют влияние, оказываемое вторым заместителем на скорость отщепления алкильной группы в орто-положении. Оказывается, что заместители в положениях 4, 5 и 6 незначительно влияют на скорость, напротив, ме-тильная группа в положении 3 уменьшает скорость в пять раз. Такая дезактивация, по меньшей мере частично, объясняется пространственными затруднениями, вызываемыми заместителем, находящимся в непосредственной близости к реакционному центру. [c.59]

Дезалкилирование. Ионный механизм. Допустив, что алкилирование ароматических соединений олефинами происходит в соответствии с механизмом, изображенным уравнением (34), мы должны предположить, что при более высоких температурах, при которых алкил-ароматические соединения становятся менее устойчивыми по сравнению с олефином и исходным ароматическим углеводородом, будет протекать обратная реакция (табл. 8-1). Об этом же говорят и многочисленные данные по дезалкилированию, в особенности результаты исследования крекинга кумола, который широко используется в качестве модельной реакции для еравнения каталитической активности (см. например, табл. 8-3). Исходя из кинетических факторов (стабильности различных ионов карбония) или из термодинамических соображений (зависимости констант равновесия от температуры—табл. 8-3), можно предположить, что легкость отщепления алкильных групп должна уменьшаться в такой последовательности [c.81]