Определение внутренним электролизом

Рис. 16.3. Схема установки для определения меди методом внутреннего электролиза

Сходный эффект можно иногда получить, используя более простые способы, например так называемый внутренний электролиз. В основу этого метода положен принцип цементации металла из его раствора при добавлении другого металла. Отличие заключается только в том, что при разделении анодного и катодного пространств с помощью диафрагмы (как в известном элементе Даниеля) в процессе внутреннего электролиза получают прочно удерживающиеся на электродах осадки. Путем подбора подходящего металла можно добиться необходимой разности потенциалов по отношению к катоду. Однако только сравнительно небольшие количества веществ можно определять при этом за не слишком большой промежуток времени. Преимущество внутреннего электролиза заключается в том, что с анода в раствор переходит только металл и на аноде не протекают побочные процессы, такие, как выделение СЬ или реакция Ре +—иРе +-Ье- Метод внутреннего электролиза успешно применяют для определения небольших количеств благородных металлов в сплавах. [c.264]

К электрогравиметрическим методам относится также метод внутреннего электролиза. Метод назван так потому, что электролиз проходит не под действием внешнего источника электрической энергии, а в результате окислительно-восстановительных реакций, протекающих в анализируемом растворе (например, в растворе соли меди) при погружении в него двух металлов, например, платины и цинка, составляющих гальванический элемент. Металлические платина и цинк образуют гальванический элемент при соединении их с помощью металлического проводника. При электролизе на менее активном металле (Р1-катод) происходит процесс восстановления с выделением из раствора определяемого металла (меди) u + + 2e-> u. В качестве анода используют менее благородный металл, чем тот, который определяют. Папример, при определении меди в качестве анода берут пластинку металлического цинка. При электролизе цинк растворяется и переходит в раствор 2и—2е->2п2+. [c.41]

В качестве примера внутреннего электролиза рассмотрим определение содержания меди в магниевом сплаве. [c.451]

Анализ основан на зависимости вольт-амперной характеристики гальванического элемента (электрохимической ячейки) от концентрации определяемого компонента в газовой смеси, находящейся в динамическом равновесии с электрохимической системой ячейки и определяющей значение окислительно-восстановн-тельного потенциала раствора электролита и течение электродных процессов. На этой зависимости базируются две группы методов определения концентрации компонентов смесей газов и паров 1) с приложением внешнего поляризующего напряжения к электродам ячейки и 2) без него (с внутренним электролизом). [c.612]

Определение примеси меди в металлическом никеле методом внутреннего электролиза [c.210]

Для проведения внутреннего электролиза с целью определения содержания меди в растворе можно использовать Цинковый и платиновый электроды, погруженные в анализируемый раствор, содержащий ионы меди, После короткого замыкания оба электрода должны принять одинаковый потенциал ф (рис. 33, а), при котором медь осаждается на платине по уравнению реакции u + + 2e-- u (кривая /), а цинк переходит в раствор Zn — 2e Zn + (кривая 2). Подобным образом можно выделить следы сурьмы, кобальта и висмута. При этом должно соблюдаться условие /а = гк = /. [c.60]

Метод цементации (называемый также внутренним электролизом) заключается в восстановлении компонентов (обычно малых количеств) на металлах с достаточно отрицательными потенциалами (алюминий, цинк, магний) или на амальгамах электроотрицательных металлов. При цементации происходят одновременно два процесса катодный (выделение компонента) и анодный (растворение цементирующего металла). В качестве примера можно привести выделение микроэлементов из вод на металлах-цементаторах (А1, М 2п), обладающих простыми эмиссионными спектрами, поэтому последующее атомно-эмиссионное определение микроэлементов непосредственно в концентрате легко осуществляется. [c.254]

Ход определения. Навеску сплава (1 г) растворяют в смеси 100 мл разбавленной (1 4) H2SO4 с 1 мл разбавленной (1 1) HN0.1. По окончании растворения навески к раствору прибавляют несколько миллилитров 10%-ного раствора сульфата гидразина (N2H4-H2SO4) для восстановления азотистой кислоты и окислов азота, мешающих осаждению меди на катоде. Разбавляют раствор до 150 мл, нагревают до 60—65° С и подвергают внутреннему электролизу. Для этого опускают в раствор электродную пару, состоящую из цинкового анода и платинового сетчатого катода , собранную, как показано на рис. 63. Предварительно тщательно зачищают контакты анода и катода, поверхность цинкового анода и хорошо закрепляют их в соответствующих клеммах. [c.451]

ОПРЕДЕЛЕНИЕ ВНУТРЕННИМ ЭЛЕКТРОЛИЗОМ [c.151]

На платиновом катоде выделяются только те металлы, которые являются более электроположительными, чем растворяющийся металл анода. Поэтому метод внутреннего электролиза применен для раздельного определения примесей нескольких металлов, если использовать аноды из различных металлов. [c.232]

В табл. 25 указано, с какими анодами и в какой среде проводится определение различных катионов по методу внутреннего электролиза. [c.449]

Внутренний электролиз — один из методов потенциостатической кулонометрии, когда количественное выделение металлов из раствора происходит в результате электролиза внутри электролитической ячейки без применения внешнего источника напряжения с последующим весовым определением или колориметрическим определением после растворения. [c.55]

Кроме определения названных и некоторых других металлов, практическое значение имеет также определение малых количеств некоторых металлов путем так называемого внутреннего электролиза (см. 52). [c.190]

Электрогравиметрические определения иногда можно выполнять и в коротко замкнутом гальваническом элементе без внешнего источника напряжения. При этом на одном электроде протекает реакция окисления, а на другом - восстановления. Например, ионы Си(П) количественно выделяются из раствора на платиновом катоде, если его соединить с цинковым анодом, погруженным в раствор соли цинка. Подобным образом можно выделить также сурьму, кобальт, висмут. Этот метод носит название внутреннего электролиза или самопроизвольного электролиза. Последнее название более подходящее, хотя и используется гораздо реже, чем первое. [c.548]

Для определения 1—50 мг In большое практическое значение имеет метод внутреннего электролиза. Не мешают значительные количества железа и всех элементов третьей группы, а также цинка. Метод внутреннего электролиза наиболее полно удовлетворяет требованиям развивающегося производства индия, которое нуждается в быстрых и точных методах контроля как исходных концентратов, так и промежуточных продуктов. [c.14]

Из навески свинца в 5 г методом внутреннего электролиза выделили Си и В1. Выделившиеся металлы растворили и осадили В1 в виде основной соли. Затем основную соль растворили, и, после надлежащей обработки, В был определен в виде иодида в колориметрии ческих пробирках. В равных объемах исследуемого и стандартного растворов одинаковая интенсивность окра ски была получена при содержании в стандарте 0,12 мг В1. [c.158]

Некоторые металлы, например щелочные, довольно легко реагируют с водой и окисляются. Другие осаждаются в обычных условиях электроанализа медленно или неколичественно (например, висмут, хром, железо). Поэтому применение электролитического осаждения в анализе ограничено. Кроме определения названных и некоторых других металлов, практическое значение имеет также определение малых количеств некоторых металлов путем так называемого внутреннего электролиза. [c.215]

Метод внутреннего электролиза в описанном выще варианте пригоден только для определения очень небольших количеств примесей. При большей их концентрации часто наблюдается цементация. Результаты определения в этом случае, конечно, будут неправильными. [c.232]

Недостатком внутреннего электролиза является невозможность его применения для определения больших количеств компонентов и необходимость очень строгого соблюдения условий определения (кислотность, температура, концентрация солей). При несоблюдении этих условий результаты анализа могут оказаться неправильными. [c.233]

В случае электроаналитического метода анализа молибден выделяют при определенных условиях в форме гидратированной трехокиси [564, 662, 684, 804, 945, 1293, 1356, 1533]. Метод не имеет практического значения. Электролиз применяют для получения растворов соединений молибдена низшей валентности. Обзор литературы по электровыделению молибдена см. [539]. Молибден можно определять методом внутреннего электролиза [347а, 352]. О других электрохимических методах см. [1157]. [c.242]

Для определения рения использован метод внутреннего электролиза без приложения внешней ЭДС [1154]. [c.81]

Разновидностью электрогравиметрического анализа является метод внутреннего электролиза, основанный на использовании электрического тока, возникающего при погружении в анализируемый раствор двух электродов, составляющих гальваническую пару, т. е. обладающих определенной разностью потенциалов. Выделившееся на электродах вещество взвешивают и по массе осадка судят о его содержании в растворе. [c.12]

Метод внутреннего электролиза позволяет выделять небольшие количества висмута из раствора, содержащего значительные количества других элементов (например, свинца). Вместе с висмутом выделяется медь, поэтому при определении висмута его обычно отделяют от меди химическим путем. [c.315]

Ион индия способен восстанавливаться до металла на ртутном или платиновом катоде. В настоящее время большое практическое значение имеют некоторые полярографические методы (для определения индия) и метод внутреннего электролиза (для обогащения индием). [c.171]

Определение ртути внутренним электролизом. Внутренний электролиз используется для определения ртути при ее содержании от 0,1 до 0,01 мг/мл раствора. В работе [95] использовали внутренний электролиз для определения ртути в биологических материалах. Биологический материал (консервы, мука, фрукты, мясо) разрушали смесью концентрированной азотной и серной кислот. Раствор помещали в пробирку емкостью 20 мл. В качестве катода использовали графитовый стержень цинковая пластина служила анодом. Максимальная ошибка определения ртути равна 4,2%. Увеличение температуры до 80° С, перемешивание и постоянное вращение электродов увеличивает скорость осаждения ртути. Время полного осаждения ртути 1 час. [c.78]

При электрогравиметрическом определении меди методом внутреннего электролиза в различных сплавах, растворах солей меди платина может быть заменена на стекло-углерод. Снятие катодных осадков меди с поверхности изделий из стеклоуглерода азотной кислотой, как это принято в известных методиках, происходит количественно. [c.85]

Известен метод определения серебра внутренним электролизом [1505] со свинцовым или медным анодами, покрытыми коллодием. [c.70]

Кулонометрический метод определения миллиграммовых количеств серебра в сочетании с внутренним электролизом при заданном потенциале состоит в следующем [12781. [c.132]

Для определения незначительных примесей посторонних металлов в основном металле в некоторых случаях применяют метод так называемого внутреннего электролиза. Этот метод был предложен давно, но простой бездиафрагменный вариант мсиода был разработан Ю. Ю. Лурье. Название внутренний электролиз метод получил потому, что в нем не применяют внешний источник тока. Принцип метода ясен из следующего примера. [c.231]

Для определения незначительных примесей посторонних металлов а основном металле в ряде случаев применяется метод так называемого внутреннего электролиза. Открыт этот метод был давно, но простой бездиаф-пг — - -. рагменный вариант метода был разработан в резуль- [c.200]

П. Н. Коваленко с сотрудниками показали, что комбинирование электрохимических методов отделения (электровесового метода анализа, внутреннего электролиза и цементации) основного компонента и последующее определение оставшихся микропримесей полярографическим, осииллополярографическим или другими физико-химическими методами является одним из перспективных направлений в аналитической химии. [c.23]

Соммер [1410, 1411] разработал метод определения золота при помощи внутреннего электролиза на медном аноде. Получены удовлетворительные результаты при определении 0,919—4,595 мг Аи в растворе 0,1 %-ной НС1 при 80—85° С и начальном токе /в = =8ма, конечном токе 1с = 2—4 ма. Более точные и надежные результаты получены при электролизе растворов, содержащих 0,4%-ную HNO3. Ошибка определения 0,919—4,632 жг Аи < 1%. Определению 1,838 мг Аи не мешает 0,5—5 г Си мешают цианиды. [c.175]

Электроосаждение наиболее часто используется при определении микроколичеств Sb методами инверсионной вольтамперометрии (см. главу IV). Миллиграммовые количества Sb осаждают при контролируемом потенциале в виде элементной Sb для ее гравиметрического определения [47, 279, 849—852]. Из лимоннокиС лого раствора Sb можно отделить от Bi и Sn [1025]. Описан [89] метод отделения, основанный на электроокислении Sb(III) до Sb(V) на графитовом электроде при потенциале 0,8 в в растворах НС1 в присутствии родамина С, образующего на электроде с Sb(V) осадок гексахлоростибата родамина С, используемый для последующего определения Sb методом инверсионной вольтамперометрии. Для выделения радиоактивной Sb, а также d, Pd и Ag из смеси продуктов деления рекомендован метод внутреннего электролиза в среде 5 М Na l с использованием ячеек с разделенными катодным и анодным пространствами [1616]. [c.117]

Метод внутреннего электролиза в растворах комплексообра-зуюш их веществ использован для определения ропия и молибдена в присутствии Fe, Al, Gr, Ti, Th, Zt, U, Be, Zn, Mn, W, V, La, Ta, Pb, Gd, щелочных и щелочноземельных элементов. Методика определения заключается в следующем [1008]. [c.81]

Ю. А. Чернихов и Г. А. Большакова [234] значительно упростили метод внутреннего электролиза с применением диафрагм, предложив использовать в качестве диафрагмы защитную пленку из коллодия, наносимого непосредственно па анод. Прибор для электролиза состоит из широкого стакана емкостью 500 мл, катода в виде платинового сетчатого электрода и железного, свинцового или же алюминиевого анода в виде палочки диаметром 10 мм. Оба электрода замкнуты накоротко медной проволочкой. Анод покрывается пленкой коллодия следующим образом. Поверхность железа тщательно очищают напильником или наждачной бумагой и погружают анод в коллодий, затем высушивают на воздухе до тех пор, пока он не перестанет прилипать к пальцам, и вновь опускают в коллодий для нанесения второго слоя. Обычно бывает достаточно двух покрытий. Аноды, приготовленные таким образом, весьма устойчивы и могут служить для многократных определений, если в промежутках между опытами сохранять их в дестиллированной воде. [c.317]

Ю. А. Чернихов и Е. В. Штуцер [961 разработали быстрый и точный метод определения 1—50 мг индия внутренним электролизом. Не мешают значительные количества железа и всех элементов третьей груншл, а также любые количества цинка, который всегда сопутствует индию. Железо мешает лишь в том случае, если количество его превышает 150 л<г в 300 раствора. [c.199]

Определение индия методом внутреннего электролиза присутствии винной, лимонной и малоновой кислот [c.201]

Во второе издание книги внесены следующие изменения и дополнения 1) согласно учебной программе, включены новые разделы Кальций , Магний и Фосфор 2) предусмотрено применение посуды из стеклоуглерода вместо дорогостоящей — платины 3) приведена методика определения меди в сплавах способом внутреннего электролиза с использованием катодов в виде тигля из стеклоуглерода (методика разработана преподавателями МИСиС В. П. Гладышевым и Л. 3. Козель) 4) приведен ряд новых методик (например, определения свинца, железа) некоторые методики исключены. [c.4]

В работе [556] описан метод определения мышьяка, основанный на окислении As(III) до As(V) в щелочной среде путем внутреннего электролиза в ячейке без диафрагмы с последующим фотометрическим определением As(V) в виде молибдомышьяковой гетероноликислоты. Использованы платиновый анод и катод, изготовленный из двуокиси свинца. При определении 10—70 мкг мышьяка ошибка составляет 2%. [c.91]

Для определения милли- и микрограммовых количеств серебра применяют метод внутреннего электролиза. В качестве катода используется платиновая сетка, а материалом анода служат более электроотрицательные металлы — Си, п, РЬ. Электролий проводят в сосуде, разделенном диафрагмой на катодную и анодную часть или после покрытия материала анода коллодием. В методе внутреннего электролиза большое значение имеет [c.69]

При определении с медным анодом допустимо соотношение Ад Си = 1 300. Примером использования внутреннего электролиза для определения малых количеств серебра является определение его в товарном свинце [73]. В качестве анода применяют проволоку из меди высокой чистоты, катодом служит платиновый сетчатый электрод. Электроды разделены алундовыми диафрагмами. Концентрация азотной кислоты в растворе должна быть достаточно высокой, чтобы предотвратить соосаждение висмута. Сурьма, мышьяк и олово в тех количествах, которые обычно содержатся в чистом товарном свинце, не влияют на осаждение, если они окислены до высшей степени окисления. Если содержание этих элементов достаточно велико, чтобы образовался осадок, то при растворении пробы вводят минимальное количество фтористоводородной кислоты (до получения прозрачного раствора). [c.70]