Реакции с аммиаком и его производными

Реакции с производными аммиака------------------205 [c.8]

Реакции с производными аммиака [c.205]

Ранее обсуждались реакции алкилирования аминов и аммиака алкилгалогенидами, спиртами, диалкилсульфатами, взаимодействие их с оксидом этилена, кетонами, некоторыми а,Р-непре-дельными карбонильными соединениями, акрилонитрилом, производными кислот. Во всех этих реакциях аммиак и амины вели себя как нуклеофилы. Однако, известные свойства аммиака свидетельствуют о том, что амины должны обладать свойствами не только нуклеофильными (предоставляя неподеленную пару [c.413]

Амиды являются наименее реакционноспособными производными карбоновых кислот по отношению к нуклеофильным агентам. Поэтому для получения амида пригодна реакция любого производного карбоновой кислоты с аммиаком или соответствующим амином. [c.245]

Пааля-Кнорра реакция - получение производных пиррола конденсацией 1,4-дикарбо-нильных соединений с аммиаком или первичными аминами. [c.460]

Простые амиды получаются при реакции аммиака или аминов с производными кислот, такими, как сложные эфиры, хлор-ангидриды и ангидриды (разд. 7.3,Б). Они являются также промежуточными соединениями при гидролизе нитрилов (разд. 7.5). Амиды из производных карбоновых кислот наименее подвержены нуклеофильной атаке, так как электронная плотность на атоме углерода увеличена из-за взаимодействия неподеленной пары азота с карбонильной группой (рис. 7.20). [c.157]

Реакции с производными аммиака. ...........244 [c.225]

Несмотря на большое сходство гидридов металлов с металлоорганическими соединениями, имеются некоторые важные отличия. Водород не только электроотрицательнее органических групп, но он также очень сильный акцептор электронов, и благодаря незначительному атомному объему он очень активен в химических реакциях. Так, например, группа ВНз — более сильная кислота Льюиса (акцептор электронов), чем В(СНз)з, и многие характерные реакции гидридов бора не наблюдаются для боралкилов. По этим же причинам аммиак — менее сильное основание, чем триметиламин М(СНз)з, хотя ряд реакций аммиака не наблюдается у третичных аминов. Такое же сравнение можно сделать между гидридами и алкильными производными многих других элементов. [c.349]

Сплошными линиями обозначены реакции, существование которых доказано экспериментально. Многое из того, что было сказано относительно простых реакций аммиака, а также гидразина с производными угольной кислоты, относится в равной мере к аминам и к Н-замещенным гидразинам. Однако такие реакции здесь не рассматриваются. [c.210]

Сведения о влиянии заместителей, содержащихся в ароматическом ядре бензилхлорида, на реакционную способность замещенных бензилхлоридов по отношению к аммиаку до последнего времени в литературе отсутствовали. Проведенные в этом направлении исследования по изучению реакции аминирования производных бензилхлорида в среде 65%-ного водного изопропилового спирта показали, что введение заместителя в ароматическое ядро бензилхлорида оказывает влияние на скорость реакции замещенного бензилхлорида с аммиаком. [c.77]

Другими важными реакциями галоидных производных являются конденсации с ароматическими углеводородами в присутствии хлористого алюминия по Фриделю—Крафтсу и реакция с аммиаком и амИнами (см. главу Амины ). [c.417]

Хроматограмму при 50—100%-ном насыщении водой помещают в атмосферу хлора, а после сушки при 80—90° помещают на несколько минут в атмосферу аммиака. Производные ксантина образуют фиолетовую окраску, все остальные пурины флуоресцируют зеленым цветом. Чувствительность реакции составляет около 0,2 цг. [c.746]

Большое количество рецептур топлив, самовоспламеняющихся при реакции с азотной кислотой, было создано на основе амино-соединений. Аминосоединениями, или аминами, называют производные аммиака, в молекуле которого один или несколько атомов водорода замещены углеводородными радикалами. [c.123]

Механизм восстановления стирола натрием в жидком аммиаке, вероятно, протекает через присоединение N3 8 положение либо 1,4- либв 1,2 -с последующей реакцией дйнатриевого производного с аммиаком Эти реакции могут быть выражены следующими уравнениями [c.483]

Пиридиновые производные при реакции с водородом разлагаются, образуя молекулы углеводорода и аммиака (реакция 1). Производные хинолина реагируют, давая молекулы ароматического (реакция 2) или нафтенового (реакция 3) углеводорода и аммиака. Гидрирование производных пиррола сопровождается раскрытием кольца с образованием соответствующего углеводорода п молекулы аммиака (реакция 4). Взаимодействие индолов с водородом аналогично реакции производных хинолина и ведет к образованию аммиака и ароматического или нафтенового углеводорода (реакции 5 и 6). При реакции гидрирования производных карбазола возможно образование наряду с аммиаком ароматтиче-ского, нафтено-ароматического или нафтенового углеводорода (реакции 7—9). [c.295]

По той же причине легко проходит литиирование алкинов-1 (у ацетилена рКа 25). Однако в реакциях с производными ацетилена нередко наблюдается их полиметаллирование (получать моноли-тиевые производные удобнее реакцией ацетилена с литием в жидком аммиаке (см. 3.3.1)) [c.228]

Мы не будем здесь останавливаться на характеристике превращения во вторичный ароматический амин хлоро- и вообще галоидопроизводных, как уже приведенной выше (гл. VII), н рассмотрим преимущественно превращения первичных аминов и фенолов, соотв. гидроксильных производных. При замещении аминогруппы на ариламиногруппу (RNHa RNHR ), которое можно назвать арили-рованием аминогруппы, чаще всего в реакцию достаточно ввести исходное аминосоединение и араминирующий амин в избытке (2—3-кратном), причем часть его в виде солянокислой соли соляная кислота нужна для связывания освобождающегося при реакции аммиака [c.280]

Дикетоны можно получить различными способами, например, в результате реакции Михаэля енолятов и енонов (или предшественников оснований Манниха [249]), при озонолизе производных циклопентена или при взаимодействии силиловых эфиров енолов с 3-метоксиаллильными спиртами [250]. Реакция аммиака с 1,5-дикетонами проходит с отщеплением двух молекул воды с образованием бисенаминов, т. е. 1,4-дигидропиридинов, которые обычно нестабильны и легко дегидрируются в соответствующие ароматические соединения. [c.144]

Если один из карбонильных атомов углерода имеет степень окисления, соответствующую карбоновой кислоте (как, например, в случае 2-пирона), таже степень окисления сохраняется и в образующемся производном пиридина (2-пиридон) [255]. Аналогично при взаимодействии 4-пиронов (разд. 8.2) с аммиаком и первичными аминами образуются 4-пиридоны [256]. Пиридоны можно также получить при реакции аммиака и первичных аминов с бисенаминами, образую- [c.145]

Дикетоны или соединения, их образующие. Среди синтетических методов получения индивидуальных производных пиридина различной структуры наиболее общими и широко применяемыми являются методы, в которых исходят из 1,5-дикетонов или соединений, которые образуют эти дикетоны в процессе реакции. Из видоизменений этого метода наиболее широко использован метод Ганча [см. 5], состоящий в конденсации эфира р-кетокислоты, например ацетоуксусного эфира, с альдегидом в присутствии аммиака эта реакция дает производное дигидропиридина XXV последнее затем легко можно перевести в соответствующее производное яиридина XXVI окислением азотной кислотой. [c.356]

Ароматические- нитрилы, имеющие в орто-положении реакционноспособные группы, и а,р-ненасыщенные гетероциклические нитрилы с такими же заместителями (амино-, галоген-, алкокси-и др.) в -положении реагируют с амидинами и гуанидином с получением аминопиримидинов 47.65-70 Пример применения этой реакции приведен выше (стр. 150) при рассмотрении различных направлений взаимодействия малононитрила с формамидином. В качестве р-замещенных гетероциклических нитрилов в этой реакции использованы производные пиразола, имидазола из-оксазола пиримидина ", тиофена и др. Формамидин гладко реагирует с 5-амино-4-цианизоксазолами, имеющими заместители в положении 3. При отсутствии таких заместителей пиримидины не образуются Циклизацию проводят на холоду или при нагреваг НИИ в органических растворителях (метанол, этанол и др.) путем взаимодействия цианистых соединений с амидинами или их ацетатами. Высокие выходы аминопиримидинов получают по уже упомянутой двухступенчатой методике, согласно которой аминонитрил вначале обрабатывают этилортоформиатом и уксусным ангидридом, а продукт реакции—Ы-этоксиметиленовое производное аминонитрила подвергают действию аммиака или других оснований (первичные амины, гидразин). В образующихся формамидинах амидинная группа внутримолекулярно присоединяется к нитрильной группе. Реакция протекает по следующей схеме [c.152]

А. Р. Ганч открыл реакцию получения производных пиридина циклоконденсацией эфиров р-кетокислот с альдегидами или кетонами и аммиаком с последующим окислением образовавшихся дигидропирндинов. [c.652]

Многие реакции оловоорганических производных щелочных металлов были рассмотрены выше в связи с получением различных других типов оловоорганических соединени . Опубликованы обзоры, посвященные некоторым реакциям оловоорганических производных натрия в жидком аммиаке [441, 866]. Натрийолово-органические соединения реагируют с органическими галогеии-дами в жидком аммиаке, образуя ЯзЗпР, НаЗпР [c.134]

Внутримолекулярная конденсация аминометиларильных систем, содержащих орго-карбонильные функции, также генерирует нзоиндольный цикл. Например, производное фталимида (201), реагируя с гидразином, освобождает амин, который предпочтительно конденсируется с кетогруппой, образуя после установления равновесия 1-фенилизоиндол. Модифицированная реакция Лейкарта, с использованием формиата аммония и 1,2-дибензоил-бензола, дает в результате конденсации, частичного восстановления и дальнейшей конденсации 1,3-дифенилизоиндол [250]. Последний метод сходен с более ранним процессом, включавшим реакцию аммиака с простыми 1,4-дикетонами (ср. реакцию Пааля- [c.571]

Реакции присоединения являются общими как для альдегидов, так и для кетонов. Альдегиды и кетоны способны присоединять водород, воду, цианистый водород, бисульфит натрия, аммиак. Производные аммиака гидроксиламин ( Н20Н), гидразин (ЫНд—NH2), фенилгидразин (СбНа— N14—ЫНг) и др. присоединяются с последующим отщеплением воды, 1. е. как бы замещают кислород карбонильной группы остатками гидроксиламина ( N—014), гидразина ( N—ЫНг), фенилгидразина ( —КН—СбНз) и др. [c.232]

Повышенная электроотрицательность атома углерода ацетилена затрудняет вытеснение галоген-иона из ацетиленгалогенида, и обычно в этом случае реакция замещения протекает по механизму присоединение — отщепление . Эта же причина обусловливает меньшую реакционную способность ацетиленидов по сравнению с другими металлалкилами (стр. 12). Например, в таких растворителях, как бензол, ацетилениды очень вяло реагируют с алкилгалогенидами, хотя в жидком аммиаке реакция натриевого производного проходит хорошо [c.60]

Хинизарин легко окисляется двуокисью марганца и серкой кислотой до 1,4,9,10-антрадихинона, из которого восстановлением двуокисью серы вновь получается Хинизарин. Примером использования технически ценной реакции, которой, подобно самому Хинизарину, могут быть подвергнуты полиоксиантрахиноны с 1,4-гидроксиль-ными группами в молекуле, может служить получение Ализарин цианина RR, Ализарин цианина G и Ализарина яркого цианина GG из Хинализарина. Ализарин цианин RR (IG) (1-амино-2,5,8-три-оксиантрахинон) получается 10-часовым нагреванием Хинализарина (2,54 ч.) с водой (30ч.), 50%-ным раствором каустической соды (20 ч.), 40%-ным раствором бисульфита натрия (0,2 ч.) и 100%-ным аммиаком (0,9 ч.) при 70° в автоклаве. Для получения двух других красителей Хинализарин сначала окисляют двуокисью марганца и серной кислотой до дихинона (П1). При конденсации соединения III с аммиаком образуется Ализарин цианин G ( I 1051). Конденсацией соединения III с салициловой кислотой и обработкой продукта реакции аммиаком получают Ализарин яркий цианин GG. Эти красители красят шерсть по хромовой протраве в синевато-зеленые цвета в настоящее время они заменены их аналогами с сульфогруппами в молекуле, обладающими лучшими колористическими свойствами. 2 Такие аминооксиантрахиноны и их производные пригодны, однако, как красители для ацетилцеллюлозы. [c.950]

Накаяма и сотр. [104] описали ультрамикроанализ белков сыворотки. Объем пробы составлял несколько нанолитров. На точку старта наносили 10 мкл 0,05 %-ного раствора 5-диметил-амннонафталин-1-сульфонилхлорида в гексане, выпаривали растворитель и на пятно наносили 5—20 нл пробы. Затем пластинку обрабатывали парами буферного раствора, содержащего 0,1 моль/л бикарбоната триэтиламина (pH 8,5). Избыток реактива, побочные продукты реакции и производные низкомолекулярных соединений удаляли со стартовой точки путем последовательного элюирования смесями бутанол—уксусная кислота— вода (4 1 5) и изопропанол—метилацетат—28 %-ный раствор аммиака (9 7 4). Производные белков при этом оставались в стартовой точке. [c.209]

Применяемое в реакции натриевое производное дифенилстибина получают деарилированием трифенилстибина действием металлического натрия в жидком аммиаке [16] фенилнатрий, образующийся параллельно, при этой реакции связывают прибавлением бромистого аммония, иначе выходы дифенил (триалкилстаннил)стибинов резко уменьшаются. [c.197]

Реакция натриевого производного метилпиразина с метиловым эфиром бензойной кислоты. 37,6 г (0,4 моля) метилпиразина прибавляют в течение 20 мин. к суспензии амида натрия в жидком аммиаке, которая была приготовлена из 9,2 а натрия (0,4 моля) н 300—400 мл жидкого аммиака. Образовавшуюся кроваво-красную смесь перемешивают в течение 30 мин. и затем в течение 20 мин. прибавляют 27,2 г (0,2 моля) метилового эфира бензойной кислоты, разбавленного равным объемом сухого эфира. Смесь затем перемешивают дополнительно в течение часа и заканчивают прибавлением хлористого аммония (25,0 г). Жидкий аммиак заменяют эфиром (200 мл) при нагревании на водяной бане. Когда аммиак полностью удален, что заметно по стенанию эфира с обратного холодильника, реакционную смесь выливают в лед и подкисляют концентрированной соляной кислотой до резко выраженной кислой реакции. При фильтровании количество твердого осадка (сырого фенацилниразина) равно 37,5 г. Четкая температура плавления (82— 83° С) достигается при растворении вещества в 20%-ной водной щелочи и высаживанием вновь разбавленной соляной кислотой (pH 7). [c.514]

Из азинов, не имеющих заместителей в о/>то-положении, образуются производные фенантрена. Эти ор/гао-атомы водорода, повидимому, и служат источником водорода для выделяющегося в процессе реакции аммиака. Алифатические азины не дают [c.641]

Синтез производных пиримидина начинается реакцией аммиака и углекислоты с АТФ при этом образуется карбамилфосфат. Последний соединяется с аспарагиновой кислотой, давая карбамиласпартат, который в свою очередь превращается в орото-вую кислоту и затем в уридиловую кислоту. Мононуклеотид уридиловой кислоты, по всей вероятности, служит исходным материалом для синтеза других пиримидиновых нуклеотидов. [c.385]

При конденсации тетрафункщюнальны.х олигомеров, полученных в результате реакции между производным сс, со-дпокси-полидиметилсилоксанов и тетрахлоридом титана [38], образуются полимеры с регулярной молекулярной структурой [41]. Тот же олигомер и идентичный конечный продукт были получены при проведении реакции с силандиолом в присутствии аммиака. Конденсацию олигомера проводят при 150—180° и получают полимеры, содержащие 18 и 26 диметилсилоксановых радикалов на атом титана. При комнатной температуре эти полимеры эластичны, но их пластичность уменьшается с увеличением расстояния между атомами титана. [c.137]

Схема реакций гидрирования азотсодержащих соединений показывает, что оно идет с разложением молекулы гетеросоединения в результате разрыва связей углерод — азот и сопровождается образованием молекулы аммиака и соответствующего углеводорода. В этом смысле реакции азотсодержащих соединений сходны с реакциями гидрирования соединений серы. Существенное различие заключается в том, что соединения азота заметно более устойчивы в условиях гидрирования, разложение их наступает при более высоких температурах и давлениях. Так, многие серосодержащие соединения довольно легко разлагаются уже при температуре 280 °С и давлениях до 5 МПа разложение пиридина и хинолина наблюдается при температурах выше 350°С и давлениях 10—20 МПа. Нейтральные азотистые соединения более устойчивы, чем основные. Пиррол и его производные гидрируются при высоком давлении и температуре 400 °С, еще более устойчивы производные карбазола. С увеличением молекулярной массы устойчивость соединений азота надает, так что разложение высокомолекулярных соединений азота наблюдается уже при простом нагревании. Тем не менее для осуществления деазотирования в целом требуются более жесткие условия гидрогенизациоиного процесса. При проведении процесса в конкретных условиях глубина очистки от азотсодержащих соединений, как правило, меньше глубины обессеривания. [c.295]