Ковалентность и поляризуемость

Рассмотрим в рамках теории валентных связей характерные особенности ковалентной связи — ее насыщаемость, направленность и поляризуемость. [c.66]

Согласно высказанным выше соображениям, тиоцианат-ани-он образует ковалентную связь с атомом углерода в первичном алкилгалогениде за счет неподеленных пар электронов атома серы, а не азота. Несмотря на то что сера находится в группе с большим номером, чем азот, ее находящиеся на более высоком уровне неподеленные нары электронов более поляризуемы, так как сера находится н третьем, а не но втором (как азот) периоде Периодической системы элементов. [c.103]

Заместители, имеющие —I- и —М-э ф ф е к т ы. Ординарная ковалентная связь между атомами различной химической природы в большей или меньшей степени полярна, причем отрицательный конец диполя находится на атоме более электроотрицательного элемента, стоящего в Периодической системе правее углерода. Если же в органическом соединении атом углерода связан с атомами этих же элементов не ординарной, а кратной связью, то вследствие большей поляризуемости кратной связи дипольные моменты значительно выше, например [c.341]

Изменение энергии при переходе атома в междуузлие в значительной степени зависит от строения кристаллической решетки и от свойств этого атома. При высокой энергии перехода иона в междуузлие дефекты по Френкелю не образуются в заметных количествах. Если в решетке имеются крупные пустоты-междуузлия, то энергия образования таких дефектов ниже и они встречаются чаще. Кроме того, дефекты по Френкелю часто обнаруживаются у кристаллов, ионы которых имеют сильную поляризуемость, и редко наблюдаются у оксидов и ковалентных веществ. [c.168]

Атом, предоставляющий для связи пару электронов, называют донором. Атом со свободной орбиталью, принимающий эту пару, называют акцептором. Характерными особенностями ковалентной связи являются ее насыщаемость, направленность и поляризуемость. [c.231]

Одной из особенностей ковалентной связи является ее поляризуемость. [c.119]

В больщинстве случаев поляризующее влияние катиона и поляризуемость анионов (особенно таких, как анион иода, серы,кислорода) приводят к увеличению ковалентного характера связей. Другим фактором, оказывающим действие на состояние связей, является степень экранирования катиона соединенными с ним анионами. Так, например, в решетке хлорида натрия анионы хлора в гораздо меньшей степени экранируют катион, чем в решетке хлорида алюминия или олова (IV). Решетка хлорида алюминия, возникшая при конденсации газообразного хлорида, имеет все шансы сохранить в узлах молекулы — ее ионный характер выражен очень слабо. Но уже фторид алюминия, в молекуле которого ион алюминия окружен анионами меньшего радиуса, дает при конденсации решетку ионного типа и само соединение имеет солеобразный характер. [c.281]

Важными характеристиками ковалентной связи, влияющими на свойства вещества, являются длина, энергия, насыщаемость, направленность, полярность, поляризуемость связи, валентный угол, гибридизация орбиталей. [c.65]

Особенности строения алканов - наличие прочных ковалентных связей (а-связей), характеризующихся низкой поляризуемостью, определяют их реакционную способность алканы преимущественно вступают в реакции, протекающие по Х -механизму. При достаточно высоких температурах происходит разрыв углерод-углеродной связи (крекинг-процесс). [c.288]

Поляризуемость ковалентных связей [c.60]

Помимо рассмотренной выше полярности мы сталкиваемся с другим свойством ковалентных связей — с их поляризуемостью. Под поляризуемостью понимается способность электронного облака, образующего связь между двумя атомами, деформироваться в результате внешних воздействий, например при приближении электрически заряженной частицы. При этом поляризуемость не обязательно должна согласоваться с полярностью связи. Так, например, поляризуемость убывает в ряду С—1>С—Вг>С—С1>С—Р, а полярность в этом же ряду увеличивается. Можно сказать, что полярность связи есть явле- [c.60]

Помимо полярности, присущей ковалентным связям в стационарном состоянии, каждая связь обладает еще определенной поляризуемостью — способностью изменять (увеличивать) свою полярность под действием внешнего электрического поля (в частности, и поля, создаваемого приближающейся в ходе реакции молекулой реагента). Поляризуемость имеет большое значение для химических реакций. Она также может быть измерена количественно. [c.83]

Нам знакомо уже несколько характеристик ковалентных связей их длина, полярность и поляризуемость. Эти сведения надо дополнить еще одной важной характеристикой — энергией связи. [c.85]

Длины, энергии, полярности и поляризуемости ковалентных связей [c.86]

III. Ковалентные рефракции некоторых металлов могут быть рассчитаны методами квантовой механики. Так, представив молекулы одновалентных металлов Мег в виде ионных пар Ме+Ме , получим два иона, обладающих замкнутыми оболочками, поляризуемости которых вычисляются по теории возмущений (50] [c.30]

II) и Ре (III), а 12/2 — число электронов, получаемых центральным атомом комплекса от 6 ковалентных связей с лигандами ( N), Ге — поляризуемость одного внешнего электрона. [c.54]

С другой стороны, собственное значение ковалентной рефракции углерода в направлении кратной связи будет заметно превыщать стандартную величину (2,1 см ) из-за увеличенной поляризуемости я-электроиов. В качестве эталона рефракции углерода с кратными связями можно взять экспериментальную величину (экстраполированную на .= оо) рефракции графита, равную 2,7 см . Следовательно, разница А/ = 2,7—2,1=0,6 см обусловлена лабилизацией электронов у чистого атома углерода. Если учесть, что в. молекуле ацетилена у каждого углерода имеется одна тройная и одна одинарная связь С—Н, то ковалентная рефракция R в такой молекуле [c.125]

Вычисление мольных рефракций кристаллических веществ производится аналогично молекулярному случаю, но с использованием своего расчетного аппарата. Так, вычисление рефракций с учетом реального характера химических связей требует знания полярности связей атомов в кристаллах (табулированных для большинства случаев в табл. III приложения), систем кристаллических ковалентных и ионных рефракций (табл. 15, 40 и 41 основного текста) и закона изменения поляризуемости атомов по мере их ионизации. [c.127]

Свойства ковалентной связи насыщаемость, направленность н поляризуемость. [c.113]

Поляризуемость рассматривают на основе представлений о том, что ковалентная связь может быть неполярной (чисто ковалентной) или полярной. В первом случае связь образуется между одинаковыми атомами, и симметричное распределение электронной плотности в межъядерном пространстве приводит к совпадению центров тяжести положительных и отрицательных зарядов. Полярная связь образуется в тех случаях, когда межъядерная электронная плотность смещается к атому с большей электроотрицательностью. Тогда центры тяжести (+)и (—) зарядов не совпадают и возникает система (электрический диполь) из двух равных по величине, но противоположных по знаку зарядов (б- - и б—), расстояние между которыми называют длиной диполя I. Степень полярности такой связи оценивается значением электрического момента диполя равного произведению абсолютного заряда электрона (9=1,60-10 1 Кл) на длину диполя х.=д1. Так, если /(Я—С1) = 0,022 нм или 22-10 1 м, то р(Н—С1) = 1,60х х10- -22-10-1 =3,52-10-2 Кл-м. [c.119]

Поляризуемостью ковалентной связи называют ее способность под действием внешнего электрического поля становиться полярной или более полярной. Постоянный момент диполя полярной связи р,г В электрическом поле становится больше на величину я,, равную временному моменту наведенного или индуцированного диполя р,= 1 + [c.119]

Что называют поляризуемостью ковалентной связи Какие частицы могут играть роль внешнего электрического поля [c.130]

Свойства ковалентной связи. К основным свойствам ковалентной связи относятся ее насыщаемость, направленность и поляризуемость. [c.59]

Полярность и поляризуемость во многом определяются электронными эффектами их активных групп [216]. Так, если ковалентной связью объединены в молекулу разные атомы, то электроны смещаются в сторону более электроотрицательных атомов или групп, и молекула становится полярной. Этот эффект именуют статическим индукционным эффектом ( Л). Из сказанного с.чедует, что эффект Д представляет собой разность электроотрнца-тельностей атомов или атомных групп молекулы ПАВ. Эффект передается по связи С—С, но не далее третьего-четвертого атома углерода. Знак I, эффекта зависит от того, сильнее притягиваются или сильнее отталкиваются (по сравнению с атомами водо1рода) электроны активными атомами или группами атомов. Для примера можно указать, что очень сильным отрицательным /а-эффектом обладают четвертичный аммониевые соединения, а по- [c.199]

Лекция э. Гибридизация волновых функций. Донорно-акцепторный и дативный механизм образования ковалентной связи. Образование кратких связей. Сигма-и пи-связи, их особенности. Делокализвванные пи-связи. Лекция 6. Полярная и неполярная ковалентная связь. Э(М)вктивные заряды атомов в молекулах. Ионная связь как крайний случай поляризации ковалентной связи. Свойства ионной связи. Поляризуемость ионов и их взаимное поляризующее действие. Влияние системы поляризации ионов на свойства веществ. [c.179]

Химия бериллия, соединения которого в основном ковалентны (разд. 36.7.2), очень напоминает химию алюминия (диагональное сходство)..С другой стороны, меньшие различия ионных радиусов кальция, стронция и бария очень часто обусловливают -общность реакций этих элементов. Меньший радиус иона Mg2+ -служит, например, причиной значительной растворимости сульфата (большая энергия гидратации иона Mg +), малой растворимости гидроксида (деформация поляризуемого иона ОН ) ж низкой температуры разложения карбоната магния по срав-ьяению с карбонатами кальция, стронция и бария (сильная де- [c.600]

При переходе от цинка к ртутн усиливается поляризующее действие и поляризуемость двухзарядных катионов этих элементов. В результате ослабевает ионный и усиливается ковалентный характер связи в соединениях при переходе от цинка к ртути. Наибольшую склонность к образованию ковалентных соединений проявляет ртуть. Значительный ковалентный характер связи в соединениях цинка, кадмия и ртути обусловливает уменьшение растворимости и-х соединений и y лeниe их гидролизуемости. [c.235]

Поляризуемость ковалентных связей. Koвaлeнт ыe связи подвержены поляризации. Под последней подразумевают направленное смещение положительных и отрицательных электрических зарядов в атомах, атомных группах или молекулах под влиянием внешнего по отношению к указанным частицам электрического поля. При этом асимметрия в расположении разноименных зарядов повышается, длина диполя I увеличивается, а следовательно, возрастает и дипольный момент. [c.79]

Это делает ион АР+ сильным иоляризатором, и соответственно химическая связь АР+ с поляризующимися атомами и ионами носит в значительной степени ковалентный характер. Малополяризующиеся анионы (такие, как F , 0 ) при контакте с А1 + не деформируются или только в малой степени подвергаются деформации. Поэтому связь А1—F, А—О обычно носит иреимущественно ионный характер. Естественно, что ион АР+ — сильный комилексообразовагель, причем тип связи в образованных им комплексных соединениях зависит от поляризуемости лиганда. Жестким лигандам соответствуют комплексы с ионной связью, мягким — с ковалентной. [c.53]

Практически можно считаться только с поляризующим действи< ем катионов и поляризуемостью анионов. Поляризующее действие катионов в первую очередь зависит от его электронной структуры, величины заряда (степени окисления) и радиуса. Чем меньше радиус и главное квантовое число внешних электронных орбиталей иона и больше его заряд, тем значительнее его поляризующее дей ствие. Отсюда сильным поляризующим действием обладают небольшие катионы первых рядов Периодической системы, особенно при передвижении слева направо. Поляризуемость анионов зависит от тех же факторов, что и поляризующее действие катионов. Анионы с большими радиусом (размером) и зарядом сильнее поляризуются. Чем больше главное квантовое число внешних электронных орбиталей аниона, тем выше его поляризуемость. При одинаковом главном квантовом числе р-электронные облака поляризуются в большей степени, чем s-облако. Поляризующее действие катиона сводится к оттягиванию на себя электронного облака от аниона. Этот процесс можно уподобить возникновению донорно-акцепторной связи, в котором катион выполняет роль акцептора, а <1ни0н — донора неподеленной электронной пары. В результате ионность химической связи уменьшается а степень гомеополярности растет, т. е. связь становится полярной ковалентной. Таким образом, поляризация ионов уменьшает степень ионности химической связи и по своему эффекту противоположна поляризации ко-валентной связи. [c.103]

Как уже говорилось, термином атомная рефракция следует характеризовать электронную поляризуемость свободного атома. Последняя величина, вообще говоря, должна быть больше нормальной ковалентной рефракции того же атома, поскольку размер (ван-дер-ваальсовски11 радиус) свободного атома всегда больше его ковалентного радиуса (рис. 1). С физической точки зрения это объясняется значительно большей прочностью ковалентных связей по сравнению с ван-дер-ваальсовски-ми, что приводит к упрочнению всей внешней электронной структуры атомов и соответственному уменьшению пх поляризуемости. [c.39]

Нетрудно видеть, что у элементов 1—4-й групп периодической системы катионы потеряли все внешние электроны и приобрели неоновую конфигурацию с п = 2, тогда как в 5—7-й группах катионы теряют только часть своих внешних электронов н п = 3. Длины же ковалентных связей Гаа MOHOTOiiHO уменьшаются от Ыагдо СЬ. В результате получаем следующую картину. Рефракции анионов во всех случаях определяются их собственными эффективными зарядами и монотонно увеличивающимся влиянием соседних катиоиов. Влияние же анионов на катионы принципиально различно слепа п справа от 4-й группы, поскольку здесь происходит смена п , и возрастает более чем вдвое. Следовательно, для 5—7-й групп увеличение поляризуемости катиона в поле аниона оказывается довольно значи гельным. [c.46]

Полученные данные об изменении размеров атомов по мере их ионизации были использованы затем для нахождения зависимости R = f i). Был применен следующий принцип расчета. Для крайних точек — для ковалентного и ионного радиуса каждого элемента — находилось отношение k = Rjr , которое затем линейно интерполировалось (через 10% ионности) для промежуточной полярности связи. После этого feio, ., умножались на r w%, 20 й, , что и приводило к значениям рефракции атомов промежуточной полярности R[a%, / 2о, Абсолютные значения рефракций атомов разных элементов отличаются, естественно, очень заметно друг от друга, но относительный характер изменения поляризуемостей атомов в пределах одной группы периодической системы практически одинаков, что позволяет передать ситуацию средними цифрами (табл. 56). [c.118]

Сначала находится ионность химической связи в данной молекуле по табл. I приложения или с помон1ью табл. 45 и 48. Носле этого сопоставляются ковалентные и ионные рефракции атомов, входящих в эту молекулу, чтобы определить, насколько изменится поляризуемость данного атома при его полной (положительной или отрицательной) ионизации. Далее по табл. 56 или рис. 6 находится действительное изменение рефракций атомов при их ионизации на данный процент ионности. К полученным величинам прибавляется значение рефракции катиона-остова (в случае электроположительных элементов, напрпмер металлов) или ковалентной рефракции нейтральных атомов (в случае неметаллов). Последние величины обозначены в табл. 57 соответственно как / + и [c.120]

Величины Rd анионов приведены в табл. 55 для катионов, как уже говорилось, Rd Roo (различие составляет примерно 1%, см. табл. 21) и поэтому дисперсию рефракций обычно не учитывают. Однако при вычислениях рефракций по новому методу на долю катиона может прийти уже заметная величина поляризуемости и поправка в 1% становится ощутимой. Поэтому в табл. 56 во всех случаях рефракция катиона (R оо) умножэстся на 1,01, чтобы перейти к Rd. При вычислениях с учетом промежуточного характера связей были использованы следующие величины Rd нормальных ковалентно-связанных атомов С1 5,9 Вг 9,0 I 15,0 S 8,0 Se 11,0 Те 18,4 Р 9,0 As 11,6 см . Для F, О и N различие Roo и Rd очень мало и его можно не учитывать. [c.124]

Для третьей группы катионов (во внешней электронной оболочке находится 18 или 18 + 2 электронов) характерны иные зависимости. Большое число электронов во внешней оболочке способствует их сравнительно легкой деформируемости и поляризуемости. Жесткость электронной оболочки не так велика, как у катионов первой группы. В комплексах катионов третьей группы преобладает ковалентная связь, осуществляемая парой электронов, находящихся в совместном владении катиона металла и лиганда. Поэтому во многих случаях изменение устойчивости комплексов катионов элементов одной и той же группы периодической системы хорошо коррелирует со способностью этих катионов к образованию ковалентной связи. С количественной стороны способ1Юсть к образованию ковалентных связей можно описать ковалентной характеристикой, предложенной К. Б. Яци-мирским для объяснения растворимости некоторых малорастворимых соединений. Ковалентная характеристика представляет собой разность между энергией ионизации атома и теплотой гидратации образующегося иона. Чем больше энергия ионизации, тем больше энергии выделяется при обратном процессе — присоединении к нону электронов, которые отдает лиганд при образовании комплексного иона. С другой стороны, чем меньше теплота гидратации, тем меньше [c.254]

Большинство органических веществ при обычных температурах являются жидкими или твердыми телами. Это означает, что отдельные органические молекулы притягиваются друг у другу. Твердые кристаллические вещества, состоящие из ковалентных молекул, образуют молекулярные кристаллы, в которых молекулы или группы молекул периодически симметрично повторяются. В жидкостях и твердых телах молекулы удерживаются близко друг около друга силами межмолекулярного притяжения, которые но своей сути являются электрическими силами и связаны с электрогоюй структурой молекул. К электрическим свойствам молекул относятся дниольный момент и поляризуемость. Величина дниольного момента и поляризуемости показьшает, насколько сильно молекулы притягиваться друг к другу. [c.75]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология