Ионы деформация Поляризуемость

Превращение атома в положительно заряженный иои всегда приводит к уменьшению его размеров (см. стр. 100). Кроме того, избыточный положительный заряд катиона затрудняет деформацию его внешних электронных облаков. Напротив, отрицательно заряженные ионы всегда имеют большие размеры, чем нейтраль-нуе атомы, а избыточный отрицательный заряд приводит здесь К отталкиванию электронов и, следовательно, к ослаблению их связи с ядром. По этим причинам поляризуемость анионов, как правило, значительно выше поляризуемости катионов. [c.152]

Поляризуемость ионов зависит от типа их электронной структуры, заряда и размера Так как наименее прочно связана о ядром внешняя электронная оболочка, то ради упрощения в первом приближении можно принять, что поляризация иона обусловлена только деформацией этой оболочки, т.е. смещением внешних электронных слоев двух ионов относительно их ядер. При одинаковых зарядах и близких радиусах поляризация минимальна у ионов с конфигурацией благородного газа и максимальна у ионов с 18 внешними электронами а имеет промежуточное значение у ионов переходных элементов с незавершенной ii-оболочкой. большая поляризуемость ионов неблагородно. [c.206]

Химия бериллия, соединения которого в основном ковалентны (разд. 36.7.2), очень напоминает химию алюминия (диагональное сходство)..С другой стороны, меньшие различия ионных радиусов кальция, стронция и бария очень часто обусловливают -общность реакций этих элементов. Меньший радиус иона Mg2+ -служит, например, причиной значительной растворимости сульфата (большая энергия гидратации иона Mg +), малой растворимости гидроксида (деформация поляризуемого иона ОН ) ж низкой температуры разложения карбоната магния по срав-ьяению с карбонатами кальция, стронция и бария (сильная де- [c.600]

Величина -потенциала существенно зависит от концентрации ионов в растворе. Чем больше концентрация ионов, тем большее количество противоионов накапливается в слое Гельмгольца и тем меньше их оказывается в диффузном слое. На распределение противоионов в двойном и диффузном слоях оказывает влияние валентность (точнее, заряд) противоинов. Чем больше заряд противоионов, тем сильнее они притягиваются к заряженной поверхности твердого тела, тем тоньше диффузный слой и соответственно меньше величина дзета-потенциала. Существенным также является поляризуемость и гидратация противоионов. Чем больше поляризуемость противоионов, тем больше дополнительные силы притяжения к заряженной поверхности, тем тоньше становится слой Гельмгольца. Поскольку радиусы анионов, как правило, значительно превышают радиусы катионов, то это облегчает их деформацию и способность поляризоваться. Если расположить близкие по своей природе ионы галогенов по возрастанию их радиуса (от Г до 1 ), то в том же порядке возрастут способности этих инов снижать толщину слоя Гельмгольца и соответственно уменьшать дзета-потенциал. [c.412]

Так как в соединениях с ионной связью каждый ион находится в электрическом иоле ионов противоположного знака, происходит их взаимная поляризация и деформация. Поляризуемость опреде-лж тся электронной структурой, зарядом и размерами иона. Поляризуемость анионов выше поляризуемости катионов. [c.121]

Деформация или поляризация электронных оболочек в значительной степени зависит от величины и знака заряда окружающих частиц. В ионных кристаллах поляризуемость анионов обычно тем больше, чем больше радиус аниона. Поляризующее действие катиона может повыситься с уменьшением его радиуса н увеличением заряда. Для случая чисто гетерополярной связи можно принять симметричное распределение зарядов по отношению к ядру. Электроны катиона и аниона концентрируются преимущественно в сфере своих ионов. Поэтому электронная плотность в пространстве между противоположно заряженными ионами практически снижается [c.23]

Поляризуемость ионов элементов в каждой подгруппе периодической системы (одинаковая электронная структура и заряд ионов) растет с увеличением порядкового номера (см. табл. 1.11). Это объясняется тем, что с увеличением числа электронных слоев у ионов-аналогов внешний электронный слой отдаляется от ядра и усиливается экранирование ядра внутренними электронными слоями, что и способствует более интенсивной деформации ионов. [c.119]

Роль внешнего электрического поля могут играть заряженные частицы, входящие в состав самого соединения (ионы или атомы с большим эффективным зарядом O). Поляризующее действие иона приводит к деформации электронной оболочки его соседей, которая тем больше, чем больше их поляризуемость, т. е. способность к такой деформации. Чем больше заряд иона и меньше радиус, тем. больше его поляризующее действие и меньше собственная поляризуемость. [c.120]

По подгруппам (одинаковые электронная структура и заряд ионов) поляризуемость растет (табл. 17). Это объясняется тем, что увеличение числа электронных слоев у ионов-аналогов приводит одновременно к отдалению внешнего электронного слоя от ядра и к усилению экранирования ядра внутренними электронными слоями, что и способствует более интенсивной деформации ионов. [c.207]

Поляризуемость и электрический момент диполя. При рассмотрении ионной связи следует иметь в виду, что ионы не являются несжимаемыми шарами. Для них характерна поляризация, т. е. такое взаимовлияние друг на друга, которое приводит к деформации электронных оболочек иона и, как следствие, к уменьшению ионности связи. Величина, определяющая способность ионов к такой деформации, отнесенная к единице напряженности внешнего поля, называется поляризуемостью. Она обозначается а и имеет размерность объема см ). Поляризуемость различ- [c.75]

Поляризуемость иона тем больше, чем больше его размер, чем более рыхлой является его электронная оболочка. Наибольшей поляризуемостью обладают анионы, поскольку их размеры сравнительно велики и электроны наружного слоя довольно слабо связаны между собой и слабее притягиваются ядром. Деформация анионов увеличивается с увеличением их заряда, вследствие увеличения числа электронов во внешнем слое. Поляризуемость же катионов с ростом заряда иона уменьшается, так как в этом случае -во внешнем слое оказывается меньше электронов и эти оболочки становятся менее подвижными, более компактными. Поляризуемость зависит также от типа электронной оболочки. При равных зарядах ионов и близких радиусах минимальной поляризуемостью обладают ионы с 8-электронными оболочками и максимальной — с 18-электронными. [c.20]

Величина, характеризующая способность молекулы (или иона) к деформации, называется поляризуемостью. [c.67]

Катионы первой группы образуют комплексы со значительной долей ионной связи. Устойчивость оболочек типа инертных газов обусловливает малую поляризуемость и малую деформацию внешних электронных оболочек при взаимодействии с различными лигандами. Поэтому катионы названного типа можно в первом приближении рассматривать к, к жесткие шарики с положительным зарядом и центре, взаимодействующие с лигандами в результате электростатического притяжения, силу которого определяют по закону Кулона [c.247]

В симметричных (координационных) структурах, так же как и в растворах, ионная рефракция является аддитивным свойством поляризуемости данных ионов. В несимметричных структурах рефракция обусловлена не только деформацией ионов электрической составляющей светового луча, но также деформацией за счет электрических полей соседних ионов, вызывающих одностороннюю поляризацию. Этот эффект используется в [c.244]

Поляризация — процесс двусторонний, в котором сочетается поляризующее действие ионов с их поляризуемостью. Поляризуемость — способность электронного облака частицы к деформации под действием электростатического поля другого иона, а напряженность этого поля определяет поляризующее действие иона. [c.78]

Вопрос о рефракции ионов вызвал значительный интерес в 1920-х гг. в связи с развитием электростатической теории химической связи. Действительно, молекулярная рефракция, непосредственно связанная с поляризуемостью частиц (1,41), должна была явиться важной характеристикой поведения молекул и ионов в электрическом поле окружающих ионов. Для объяснения свойств ионных соединений оказалось необходимым ввести представление о деформации электронных оболочек [45, 46], критерием которой могли служить значения рефракции. В связи с этим возникла задача определения ионных рефракций. Однако вычислить рефракции отдельных ионов только из экспериментальных данных по молекулярной рефракции ионных соединений невозможно. Для такого расчета необходимо сделать определенные теоретические предположения о величине рефракции хотя бы одного какого-либо иона или об отношении численных значений рефракции двух различных ионов. [c.95]

Степень деформации атомов определяется напряженностью возмущающего поля и величиной энергии связи электронного облака с атомным ядром. В случае прочной связи электронов с ядром (малая поляризуемость) наблюдается небольшая деформация. При слабой связи электронов с ядром (большая поляризуемость) сферическая симметрия иона может быть значительно нарушена. [c.13]

I наиболее сильная поляризуемость у иона иода. Аналогичным образом изменяется поляризуемость в ряду О " < < 8е < <С Те . Активная ионная поляризация — деформация электронных облаков катионов —сравнительно мала. Комплексные анионы (504 , 5104 , СОз ) обладают слабой поляризуемостью и малО способны к активной поляризации. [c.201]

Р и поляризуемость будет возрастать равномерно по всему ряду. Что касается поляризующей способности, то она будет тем больше, чем больше положительный заряд и чем меньше размер иона. Эти зависимости иногда рассматриваются совместно как правило Фаянса . Если рассматривать полное деление электрона между атомами, т. е, образование ковалентной связи как предел деформации отрицательного нона н связи — В , то будет целесообразно использовать вышеприведенные зависимости для объяснения следующих фактов. Диссоциация в растворах ограничена для элементов низкой валентности и больше распространяется на элементы высокой валентности позднейших периодических групп. Так, п случае типичных элементов и элементов подгруппы А можно провести примерную границу между элементами, образующими устойчивые ионы в водных растворах, и элементами, не образующи>ш таковых (Ве, А1 и 2г проявляют лишь слабую тенденцию к ионизации) [c.66]

Поляризуемость ионов зависит от электронной структуры, заряда и размера иона. Так как наименее прочно связана с ядром внешняя электронная оболочка, то в первом приближении можно принять, что поляризация иона обусловлена только деформацией этой оболочки, т. е. смещением внешних электронных слоев ионов относительно их ядер. При одинаковых зарядах и близких радиусах поляризация минимальна у ионов с конфигурацией пагородного газа и максимальна - с 18-ти внешними электронами, промежуточное значение а имеют ионы переходных элементов с незавершенной /-оболочкой. Значительная поляризуемость ионов /-элементов объясняется большим числом у них внешних электронов. [c.119]

Таким образом, величина диэлектрической проницаемости определяется поляризуемостью составных частей диэлектрика. Под влиянием наложенного поля возможна деформация (поляризация) электронных оболочек атомов или ионов, образующих диэлектрик, а также диполей и полярных групп в структуре диэлектрика. Следовательно, общая поляризуемость слагается из поляризуемости электронной и дипольной. Диэлектрическую проницаемость диэлектрика проще всего оценить как отношение емкости конденсатора С,, расстояние между обкладками которого заполнено данным диэлектриком, к емкости конденсатора С того же размера, обкладки которого разделены воздухом (или, правильнее, обкладки которого находятся [c.147]

Это делает ион АР+ сильным иоляризатором, и соответственно химическая связь АР+ с поляризующимися атомами и ионами носит в значительной степени ковалентный характер. Малополяризующиеся анионы (такие, как F , 0 ) при контакте с А1 + не деформируются или только в малой степени подвергаются деформации. Поэтому связь А1—F, А—О обычно носит иреимущественно ионный характер. Естественно, что ион АР+ — сильный комилексообразовагель, причем тип связи в образованных им комплексных соединениях зависит от поляризуемости лиганда. Жестким лигандам соответствуют комплексы с ионной связью, мягким — с ковалентной. [c.53]

Оказалось, что молекулярная рефракция растворенных солей в интервале концентраций от 1 н. до 5—12 н. изменяется приблизительно линейно, возрастая или падая с разбавлением, а в разбавленных растворах (0,01—1 н.) имеет более сложный ход, в ряде случаев проходя через максимум. Относя наблюдаемые эффекты исключительно за счет изменения поляризуемости ионов, вследствие их взаимной деформации, и учитывая дефор-мирз ющее действие ионов на молекулы воды, Фаянс дал качественное объяснение наблюдаемых отклонений молекулярной рефракции от аддитивности. При этом Фаянс утверждал, что учета одних только деформаций ионов на расстоянии недостаточно для объяснения хода кривых рефракции с разбавлением и что нужно допустить наличие сильных взаимных деформаций противоположно заряженных ионов, не разделенных молекулами воды. Таким образом. Фаянс считал необходимым допустить существование даже в разбавленных растворах сильных электролитов недиссоциированных ионных пар, число которых растет с концентрацией, и использовал рефрактометрические данные для опровержения теории полной диссоциации сильных электролитов [27, 28]. [c.63]

Деформация атомов, ионов и молекул. Поляризация атомов, ионов и молекул приводит к естественному изменению их формы, или к деформации. Объем молекулы меньше суммы объемов образующих ее атомов. Уменьшаются межъядерные расстояния, или длины связей между централш атомов в молекулах. Так как наиболее подвижными электронами являются внешние электроны, то легче всего поляризуется внешний электронный уровень. Чем дальше он отстоит от ядра, тем больше его поляризуемость и деформируемость. Поэтому эти эффекты прежде всего связаны с величинами радиусов атомов и ионов и величинами зарядов последних. [c.124]

Известно, например, что активаторные полосы поглощения щелочно-галоидных фосфоров, активированных таллием, свинцом и оловом, смещаются в сторону длинных волн в ряду хлористых, бромистых и иодистых соединений (табл. 19). Эта закономерность, по-видимому, определяется значениями поляризуемости и радиусов различных ионов основания, взаимодействующих с ионом активатора. А взаимодействие ионов активатора с основным вешест-вом решетки практически сводится к взаимодействию с соседними ионами решетки. Поэтому, если учесть, что радиусы и поляризуемости отрицательных ионов галоида значительно превышают радиусы и поляризуемости катионов щелочного металла, то станет очевидным, что взаимодействие иона активатора с ионами галоида является наиболее существенным и в основном определяет деформацию электронной оболочки и смещение уровней энергии активирующей примеси. [c.159]

Рассмотрим влияние степени ионности связи фиксированный катион — подвижный анион на величины анионного обмена жирных кислот. Известно, что даже у такого типично ионного соединения, как хлористый натрий, степень ионности связи, благодаря деформации электронных оболочек хлорид-иона, не превышает 80% [9]. Если противоионами в ионите являются крупные, легко поляризуемые ионы, то, очевидно, степень ионности связи в фазе ионита может быть значительно ниже 100% вследствие образования частично ковалентной связи между фиксированным ионом и подвижным противоионом. По-видимому, степень ионной связи фиксированный катион триметилбензиламмония — фторид-ион близка к 100%, так как в данном случае вероятность образования частично ковалентной связи ничтожна из-за малой деформируемости фторид-ионов. При переходе от фторидной к хлоридной и далее к иодидной форме степень ионности связи должна уменьшаться в соответствии с ростом поляризуемости галогепидов в этом же направлении. Согласно литературным данным [10—12], избирательность обмена С1 , Вг , 1 на 0Н на сильноосновных анионитах гораздо больше избирательности обмена щелочных металлов на Н на сульфокатионитах. Коэффициенты избирательности обмена в первом случае на порядок больше, чем во втором, что, вероятно, связано с образованием частично ковалентной связи между фиксированным катионом и галогенидом, которая усиливается при переходе от хлорид-иона к иодид-иону. Очевидно, при прочих равных условиях глубина анионного обмена должна быть тем меньше, чем меньше степень ионности связи, поэтому при одинаковых равновесных концентрациях кислоты значения анионного обмена жирных кислот уменьшаются при переходе от фторидной к иодидной форме. [c.71]

Наибольшее смещение испытывают при поляризации электроны внешнего слоя в первом приближении можно считать, что деформации подвергается только внешняя электронная оболочка. Однако под действием одного и того же электрического поля различные ионы деформируются в разной степени. Иначе говоря, поляризуемость различных иоков неодинакова чем слабее связаны внешние электроны с ядром, тем легче поляризуется ион, тем сильнее он деформируется в электрическом поле. У ионов одинакового заряда, обладающих аналогичным строением внешнего электронного слоя, поляризуемость возрастает с увеличением размеров иона, так как внешние электроны удаляются все дальше ог ядра, экранируются все большим числом электронных слоев и в результате слабее удерживаются ядром. Так, у ионов щелочных металлов поляризуемость возрастает в ряду [c.145]

Таким образом, величина диэлектрическо проницаемости определяется поляризуемостью составных частей диэлектрика. Под влиянием наложенного поля возможна деформация (поляризация) электронных оболочек атомов или ионов, образующ,их диэлектрик, а также диполей и полярных групп в структуре-диэлектрика. [c.121]

Деформация электронных оболочек. Мол Слулярнъга рефракция твердых силь ых электролитов значительно отличаются ог сум<иы рефракций входящих их иоыов. Фаянс (1923) объяснил это те.м, что электродные оболочки ионов деформируются электрическими полями соседних ионов, что ведет к изменению поляризуемости (деформируемости) иона и, согласно (68), к изменению Я ропорц.чональной ей рефракции К иона. [c.200]

Деформация электронных орбит. В полярных соединениях рефракция олекулы обычно не равна сумме рефракций ионов, образующих это соедине-ие. фаянс (1923) дал этому следующее толкование рефракция измеряет оляризуемость иона или молекулы, т. е. его способность деформироваться электрическом поле, что сопровождается увеличением (или появлением) ипольного момента эта поляризуемость, в свою очередь, зависит от. прочно-ги электронных оболочек ядра, т. е. от силы их связи с ядром. Всякий нешний агент, увеличивающий эту прочность, уменьшает поляризуеюсть, а месте с этим также и рефракцию. Наоборот, агент, уменьшающий прочность сак говорится разрыхляющий оболочку), увеличивает поляризуемость и рефакцию. Таким внешним агентом может быть силовое поле соседнего иона молекуле, которое может действовать в обоих направлениях. [c.307]