Силикагели циркония

Ионы урана, циркония и ниобия или ионы оксония адсор-бируются кремнеземом из раствора азотной кислоты вплоть до I pH О, а в случае ниобия — даже для 10 М раствора кислоты. Слабая щавелевая кислота удаляет адсорбированные ионы таких металлов [645]. На силикагеле цирконий способен отделяться от гафния [646]. [c.830]

Гидратация и дегидратация. Все катализаторы этого класса имеют сильное сродство к воде. Главный представитель этй Ь класса—глинозем. Применяется также фосфорная кислота или ее кислые соли на носителях, подобных алюмосиликатному гелю и силикагелю с окислами тантала, циркония или гафния. [c.313]

Для поглощения остаточных газов в изоляционном пространстве после создания вакуума широко применяют различные адсорбенты (активированный уголь, силикагель и т. д.), адсорбционная способность которых при низкой температуре увеличивается. Холодные стенки оборудования также способствуют конденсации остаточных газов. Для поддержания глубокого вакуума применяют и химические реагенты (геттеры), связывающие остаточные газы. В качестве геттеров используются щелочноземельные металлы и, кроме того, цирконий и титан, в которых газы растворяются без химического взаимодействия [85]. [c.101]

Во время второй мировой войны большие количества бутадиена для синтеза каучука получали из этилового спирта. Часть этанола каталитически дегидрировалась в ацетальдегид, а последний конденсировался в присутствии этилового спирта и окиси тантала на силикагеле в качестве катализатора с образованием бутадиена. Типичные условия проведения реакции следующие температура 325°С, молярное соотношение этанола и ацетальдегида 3 1, среднечасовая объемная скорость подачи жидкости 0,33-0,5 ч , давление атмосферное, катализатор - 2% окиси тантала на силикагеле. Хорошим катализатором является также окись циркония (2% окиси циркония на силикагеле). [c.338]

Неорганические ионообменные материалы — это гидратированные оксиды, сульфиды, фосфаты поливалентных металлов, например гидратированные диоксиды титана, циркония, олова, кремния (силикагель) сульфид меди фосфаты титана, циркония, олова и др. [c.317]

К промоторам и активаторам примыкают стабилизаторы (структурообразующие промоторы), тормозящие спекание и рекристаллизацию и тем самым повышающие устойчивость катализаторов к высоким температурам, а иногда и к действию ядов. Последний случай нередко имеет место при нанесении активной фазы на носитель с высокоразвитой поверхностью (силикагель, активный уголь и т. д.), адсорбирующий отравляющие примеси. Весьма эффективна защита активной фазы от отравления в случае цеолитных катализаторов. Повышающие термическую устойчивость стабилизаторы, тормозящие процессы спекания и снижения удельной поверхности, обычно представляют собой тугоплавкие оксиды алюминия, кремния, циркония, тория и т. д. Примером является добавка оксида алюминия к железному катализатору синтеза аммиака. [c.306]

Синтетические неорганические ионообменники. К ним относятся силикагель, искусственные алюмосиликаты (цеолиты, пермутиты и др.), малорастворимые оксиды и гидроксиды некоторых металлов, полимерные соли циркония, титана и других многовалентных металлов, соли гетерополикислот. В ряде случаев синтетические неорганические иониты имеют более высокую обменную емкость по сравнению с природными вследствие большей набухаемости в воде. [c.152]

Носители неорганической природы. В качестве носителей наиболее часто применяют материалы из стекла, глины, керамики, графитовой сажи, силикагеля, а также силохромы, оксиды металлов. Их можно подвергать химической модификации, для чего носители покрывают пленкой оксидов алюминия, титана, гафния, циркония или обрабатывают органическими полимерами. Основное преимущество неорганических носителей — легкость регенерации. Подобно синтетическим полимерам неорганическим носителям можно придать любую форму и получать их с любой степенью пористости. [c.87]

Было найдено, что коэффициенты распределения ионов различных элементов между гелем и раствором сильно увеличиваются с ростом pH. При одинаковой кислотности сорбция уменьшается в ряду 2г(1У)>и(1У) =5 Ри(1У)>и(У1)>Са= Ва= Ыа. Скорость сорбции зависит от заряда иона для Ри +, и + она медленнее, чем для иоГ, Са + и Ыа+. Авторы работ [263, 264] показали, что А йРи(1У) при концентрации НЫОз, равной 0,1 М, значительно выше, чем в растворах 0,5 М. НЫОз. Раствор 4,5 М НЫОз количественно вымывает Ри(1У), а цирконий сорбируется силикагелем из этой среды. 2г(1у) удерживается сорбентом при промывании его 5 М НЫОз. Различия в поведении Ри(1у) и 2г(1У) достаточны для разделения этих элементов, и(VI) не,, сорбируется из 0,1 М НЫОз, но поглош,ается из слабокислых растворов (рН 3). [c.369]

В работе [369] описан метод очистки Pu(IV), Pu(VI) и U(VI) от осколочных элементов (Zr —Nb ) с использованием в качестве элюента азотнокислого раствора метилизобутилкетона. Цирконий и ниобий задерживаются силикагелем, но выходящий из колонки продукт оказывается загрязненным рутением. [c.376]

Отделение урана и плутония от продуктов деления проводилось на силикагеле [21, 69], МпОг [70] и фосфатах циркония и титана [71]. На МпОг после вымывания урана и плутония раствором 0,1 н. НЫОз остается 99,2% смеси продуктов деления. Фосфаты циркония и титана, применявшиеся для разделения, получали путем медленного осаждения из солянокислых растворов и перед использованием с целью достижения высокой емкости обрабатывали растворами фосфорной и соляной кислот. Для разделения парных смесей изотопов Y Ч- e иОг и использовались соответственно следующие- элюэнты [c.152]

Браун и Рейд при алкилировании аммиака различными спиртами (метиловым, этиловым, пропиловым, бутиловым) при 500° применяли в качестве катализатора голубую окись вольфрама, окись тория, окись циркония и силикагель [c.635]

В качестве катализаторов опробованию подвергались смеси соединений вольфрама, молибдена и хрома [И, 12]. Испытывалась двуокись циркония в виде геля или нанесенная на силикагель и на другие активные вещества [13]. Применение силиката циркония [14] позволило повысить конверсию до 88% при объемной скорости 200—1200. [c.127]

V1I-7. Тодос и Шутцман проводили в дифференциальном реакторе синтез хлористого этила из этилена и хлористого водорода в присутствии метана. Катализатором служил оксихлорид циркония, нанесенный на силикагель. Уравнение реакции [c.235]

В качестве адсорбентов в ГАХ используют активированный уголь, силикагель, алюмогель, диоксид циркония, пористые стекла. В ГЖХ сорбент состоит из двух фаз, одна из которых— неподвижная жидкость является активным сорбентом, а другая — твердая служит носителем этой жидкости. Природа неподвижной жидкости в ГЖХ, по существу, определяет по следовательность выхода компонентов анализируемой смеси Жидкость должна обладать малой вязкостью и низким давле нием пара при рабочих температурах. Для получения хоро шего разделения жидкая неподвижная фаза должна быть рав номерно распределена на поверхности носителя и прочно им удерживаться. [c.353]

К синтетическим неорганическим сорбентам, обладающим способностью к ионному обмену, относятся силикагель, алюмосиликаты, труднорастворимые оксиды и гидроксиды ряда металлов (алюминия, хрома, олова, циркония, тория, титана и др.), полимерные соли циркония, титана и других элементов, соли гетерополикислот. Неорганические синтетические иониты отличаются большим разнообразием свойств, для них хара стерно селективное поглощение отдельных ионов из их смесей в растворах. В отличие от природных минеральных сорбентов, синтетические обладают в ряде случаев значительно большей на-бухаемостью в воде и водных растворах, что увеличивает степень участия ионогенных групп в сорбционном процессе. [c.41]

В 1953 г. была сделана первая попытка использовать в качестве гидрофобного носителя ацетилцеллюлозу, удерживающую хлороформенный раствор дитизона [103]. На Такой колонке при pH 7 концентрируются и выделяются из морской воды свинец, цинк, кадмий, марганец (II), медь и кобальт. Однако ацетилцеллюлоза оказалась неудачным носителем, во многих растворах она легко разрушается. Вслед за этим появились результаты ряда исследований, завершившихся предложениями различных носителей для распределительной хроматографии с обращенной фазой. Так, в качестве носителя органической фазы был предложен силиконированный силикагель (обработанный в целях гидрофобизации диметилдихлорсиланом порошкообразный силикагель), а в качестве неподвижной фазы — трибутилфосфат (ТБФ) [104]. На таких колонках были разделены цирконий и ниобий, редкоземельные эле- [c.154]

На колонках с силиконированным силикагелем С. Се-керский и Б. Котлинская [104] методом колоночной распределительной хроматографии разделили цирконий и ниобий, а потом редкоземельные элементы и кальций — скандий органической фазой в этих опытах является трибутилфосфат. [c.176]

В качестве носителей можно применять окись крем ния, алюмосиликаты, активированную окись алюминия окись циркония или германия. Катализатор максималь ной активности и низкой стоимости получается при ис пользовании в качестве носителя силикагеля или алюмо силиката с небольшим содержанием окиси алюминия После термической активации на поверхности нанесен ных окиснохромовых катализаторов содержатся окисль хрома как 6-валентного, так и 5- и 3-валентного, тогдг как в создании АЦ участвует только Сг + [51 52, с. 3 и 76], [c.40]

Из кислых растворов избирательно сорбируются силикагелем гидролизованные ионы, цирконий и ниобий, что было использо-Баио дай выделения из растворов микрокпличестп этих элементов [72]. [c.154]

Пропускают раствор через колонку (100X1 см), заполненную силикагелем (100—200 меш), со скоростью 3,5 мл/час см для сорбции циркония. Сорбент промывают 4 М НМОз для полного удаления из колонки и(У1) и Ри(1У). Затем вымывают цирконий 0,1 М раствором Н2С2О4. Объединенный раствор после сорбции циркония н промывания силикагеля, содержащий уран и плутоний, выпаривают досуха и объем раствора доводят до 100 мл так, чтобы кислотность раствора была 0,1 М. Пропускают полученный раствор через колонку, Ри(1У) сорбируется при этом. и(У1) проходит в фильтрат и полностью удаляется из колонки при промывании ее 0,1 М НМОз (вместе с ураном вымываются редкоземельные элементы). Ри(1У) элюируют раствором [c.369]

В процессах водоочистки используют природные неорганические и органические иониты. К природным минеральным ионитам относятся цеолиты, глинистые минералы, фторапатит [Саю(Р04)б]р2, гидроксилапатит [Саю(Р04)б1(0Н)2, к органическим — гуминовые кислоты почв и углей. В процессах водоочистки применяются и синтетические иониты неорганические (силикагели и труднорастворимые оксиды и гидроксиды алюминия, хрома, циркония) и органические (главным образом, ионообменные смолы). Наибольшее практическое применение в водоочистньЕХ сооружениях нашли синтетические ионообменные смолы — высокомолекулярные соединения, радикалы которых образуют пространственную сетку (каркас) с фиксированными на ней ионообменными функциональными группами. [c.258]

Ряд исследователей с помощью динамического модифицирования получили системы, по свойствам напоминающие системы с химически связанными неподвижными фазами. При этом часто отмечается высокая эффективность, стабильность и хорошая воспроизводимость результатов. Так, в работе [141] описано поведение полиядерных ароматических соединений на силикагеле и окиси циркония, находящихся в равновесии с типичным обращенно-фазовым элюентом — смесью метанола и воды (1 1). К элюенту добавляли различные количества цетил-триметиламмонийбромида. Введение этого реагента в подвижную фазу в концентрациях до 0,01—0,02 моль/л приводило к возрастанию удерживания. Порядок элюирования сорбатов — обра-щенно-фазовый. Как видно из рис. 4.44, величины удерживания на силикагеле, модифицированном динамически, и октадецилсиликагеле различаются не слишком сильно. Коэффициент емкости на динамически модифицированной окиси циркония меньше, чем на аналогичным образом обработанном силикагеле, и разница примерно соответствует различной удельной поверхности этих сорбентов. Зависимость удерживания от концентрации метанола в подвижной фазе также напоминает закономерности, характерные для обращенно-фазовой хроматографии на алкилсиликагелях. [c.177]

Рис. 4.44. Сравнение коэффициентов емкости на октадецилсиликагеле Гиперсил ODS (й ) и динамически модифицированных сорбентах (k ) силикагеле (а, удельная поверхность 200 м /г) и окиси циркония (б, удельная поверхность 9 м /г). Сорбаты / — флуоренон 2 — нафталин 3 — антрацен 4 — пирен. Данные из [141].

Многие другие катионообменники можно приготовить с помощью методов осаждения, аналогичных применявшимся для получения фосфата циркония, наиример фосфаты тория и титана, арсенат, вольфрамат и молибдат циркония. Фосфат тория получали также [54] при нагревании раствора нитрата с силикагелем и последующей адсорбции фосфата на образовавшемся таким образом силикате тория. Эти ионообменники по устойчивости уступают фосфату циркония. Так, например, фосфат титана легко гидролизуется при 200° в 1 М растворе ЫН4МОз [55], а молибдат и вольфрамат циркония заметно гидролизуются в почти нейтральных растворах при комнатной температуре. Фосфат тантала [55] сильно гидролизуется в щелочном растворе, а после нагревания ири 200° в щелочной среде он полностью теряет свою емкость, которая в кислом растворе составляет [c.145]

Пропущенное количество циркония, г 2гОг на 1 г силикагеля 0,05 0,1 0,2 0,25 Относительное содержание Hf в цирконии в вытекающем растворе, % 0,05 0,1 0,35 0,6 [c.1422]

Радиационно-химической привитой полимеризацией из газовой фазы были получены следующие минерально-органические продукты крупнопористый силикагель — стирол, белая сажа — стирол, аэросил — стирол, кремнеземное стеклянное волокно — стирол, силикагель — акриловая кислота, белая сажа — акриловая кислота, оксид циркония — дихлорангидрид ви-нилфосфиновой кислоты, силикагель — винилпиридин и др. [254]. [c.104]

В ВЭЖХ в качестве адсорбентов чаще всего используются следующие материалы силикагели — 75%, полимеры (полиметакрилаты, полистиролдивинилбензолы, полиэтиленгликоли, целлюлозы и др.) — 20%, пористые углеродные адсорбенты на основе графитированной сажи, оксид циркония, гидроапатиты — 4%, оксид алюминия (нейтральная, кислая) — 1%. [c.309]

ПАР и ПАН-2 использованы для обнаружения Сс1, Си, РЬ и 2п [877] при хроматографическом разделении на бумаге, ПАР и ПАН-2 — для обнаружения В1, Сё, Со, Си, Мп, N1, РЬ, У(У), и(У1) [736] и 2п (ПАН-2) [658] при их разделении методом тонкослойной хроматографии. При анализе воды и лекарственных препаратов ионы Сё, Со, Си, Hg, N1, РЬ и 2п разделяют на катионообменных бумагах Амберлит 5А-2 или У А-2 , а затем обнаруживают при помощи ПАН-2 или ПАР [97]. Фуимото [637] отмечал, что сорбирование ионов смолами, а затем обнаружение при помощи ПАН-2 или ПАР понижает предел обнаружения В], Hg(И), N1, Рс1, Т1(П1) и У(1У, V) до рО < 8,7, в то время как без сорбции рО = 6,5—7,0 рВ — отрицательное значение логарифма предельного разбавления). Пиридиновые азосоединения широко применяются в качестве проявителей в тонкослойной хроматографии. Используют пластинки с гипофосфитом циркония [704] (разделяют и обнаруживают с помощью ПАН-2 лантан и иттрий), силикагелем [879] (разделяют и обнаруживают Со, Си, N1 с помощью ПАН-2), с целлюлозой МЫ-ЗОО-НК и силикагелем [736] (разделяют В , Сс1, Со, Си, Мп, N1, РЬ, У(У) и и(У1), подвижный растворитель СН3СОСН3—1-СЭН7ОН—СНзСООН—НС —НаО, проявитель — ПАН-2 или ПАР). На пластинках Силуфол на основе силикагеля [646] разделяют Со, Си, Ре, N1 и затем обнаруживают с помощью ПАН-2. Метод применяют для определения элементов в нитратах бария и стронция, хлоридах кальция, аммония и гидрокарбонате аммония. На целлюлозе МЫ-ЗОО-НК, пропитанной хлороформным раствором анионообменника — хлоргидрата Прайамина 1М-Т, отделяют цинк и обнаруживают его реагентом ПАН-2 [658]. Разработан метод обнаружения РО4 , В1, 5Ь, Н 2,6-диамино-З-фенилазо-пиридином [687]. [c.184]

Свойства полученного сорбента — осушителя — во многом определяются видом используемого в качестве пористой основы носителя. К ним могут относиться силикагели, полученные по обычному способу (см. раздел Неорганические сорбенты ), смеси-композиции силикагеля с активным оксидом алюминия, синтезированные гидротермальным методом. Носителями могут быть различные формованные алюмосиликаты, содержащие 8102, А12О3, а также органически ориентирующие агенты формулы К1К2КзК40 и растворитель или смесь растворителей, смешанные оксиды алюминия, кремния, титана, циркония с добавкой ванадия и сурьмы. Кроме этого в качестве носителя могут использоваться усиленные осажденные кремнеземы. Они получены введением в силикаты натрия растворимых солей щелочных металлов или кислот сложных оксидов титана и циркония, а также носителей, полученных смешением различных макропористых компонентов, например глин или осажденного оксида алюминия, для образования макропористого носителя. [c.554]

Переработка отходов от Редокс-процесса отличается главным образом тем, что кристаллизация квасцов для отделения цезия производится в начале процесса. Короткоживущие продукты деления выделяют отдельно из свежеоблученного урана. Из раствора урана, после извлечения йода и ксенона, выделяют цирконий и ниобий адсорбцией на силикагеле, затем отделяют уран экстракцией трибутилфосфатом. Далее отделяют редкие земли от щелочных земель соосаждением с оксалатом лаптана и разделяют обе группы на индивидуальные продукты деления при помощи ионного обмена. Из короткоживущих изотопов получают МЬ , Ва , [c.23]

Как следует из табл. 1, с помощью гидроокиси бария удается полностью разложить циркон. С приемлемой скоростью этот процесс осуществляется при температурах 300—350° и концентрациях гидроокиси бария 30—50%. На основании данных химического анализа фазовый состав продуктов взаимодействия циркона и гидроокиси бария установить не удалось. Последние характеризовались достаточно отличными молярными отношениями 2т0.2, ВаО, ЗхОз и НдО. В остатках проб, полученных после солянокислотной вытяжки и последующей щелочной обработки их для удаления силикагеля, фиксировался лишь циркон. Важной особенностью изучаемого процесса является частичный переход кремпе- [c.136]

Фотоактивности адсорбционных катализаторов отвечает также специфичность их люминесцентных и отражательных свойств. В работах [22,70] было найдено, что нанесение небольших количеств 10 монослоя) платины на силикагель и алюмогель резко снижает их отражательную и люминесцентную способность. Это тушащее действие зависит от природы металла и носителя, например для платины оно в 20 раз сильней, чем для серебра. Наиболее сильное тушение малыми дозами нанесенной платины происходит на носителях типа диэлектриков — на алюмогеле, сернокислом барие, двуокиси циркония и менее эффективно на полупроводниковых носителях, что соответствует найденному ряду фоточувствительности адсорбционных катализаторов. Эти центры высвечивания (они же центры люминесценции) представляют ловушки энергии, в которых поглощенная энергия излучается в виде световых квантов без значительной растраты на тепловые колебания. Чтобы прощупать более глубокие слои носителя и состояние его электронного газа, автором с Крыловой [55] были развиты исследования адсорбционных катализаторов методом экзоэлектронной эмиссии [71—75], вызывавшейся обработкой катализатора рентгеновыми лучами или бомбардировкой электронами с энергией в несколько киловольт. Экзоэлектронная эмиссия (эффект Крамера) представляет последствие такой обработки образцов и выражается в низкотемпературном доричардсоновском испускании электронов их поверхностью. Изучение экзоэлектронной эмиссии с пустого носителя и носителя, заполненного в той или иной степени атомами катализатора, позволяет охарактеризовать степень влияния электронного газа носителей различной природы на активность нанесенного металла и обратно — влияния этого металла на экзоэлектронную активность носителя. Было найдено, что концентрация и состояние электронного газа на разных носителях при разных степенях заполнения поверхности платиной сильно отлично. Однако это единообразно не сказывается на катализе. Следовательно, электронный газ носителя, в который погружены атомные, например платиновые, активные центры, определенным образом не сказывается [c.35]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология