Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Температура ликвидуса структура

    ТЕМПЕРАТУРА ЛИКВИДУСА СТРУКТУРА [c.209]

    Это позволило предположить, что поскольку ионообменные характеристики расплавленного и твердого стекла отличаются незначительно, то, очевидно, расплав стекла при температурах, не сильно отличающихся от температур ликвидуса /1о/, сохраняет структуру, [c.261]

    С увеличением содержания СаО и снижением Ыаг О возрастает энергия связности структуры. Но поскольку возрастание температуры ликвидуса сильнее, имеет место снижение величины Е/Т . Отсюда меньшая устойчивость стеклообразного состояния. Что экспериментально легко обнаруживается. [c.121]


    Для создания преимущественно двухфазной структуры в этих сплавах с достаточной пластичностью содержание меди не должно быть ниже 25 %, суммарное содержание цинка и кадмия не выше 40 %. Эти припои содержат серебро и медь в соотношении, близком к таковому в эвтектике Ае—Си. Замена части цинка кадмием в припоях, состоящих из а - и аг-фаз, приводит к повышению температуры ликвидуса. Растворимость кадмия в меди весьма незначительна по сравнению с растворимостью цинка в меди, а также кадмия в серебре. [c.106]

    Последний припой (см. табл. 26), поданным рентгеноструктурного анализа, состоит в основном из фазы (Ад, Си)з5Ь, имеющей плотно упакованную гексагональную кристаллическую структуру с параметрами с = 4,71-10 м а = 2,91-10 м с/а= 1,62. Добавка фосфора делает припой самофлюсующим при пайке меди. Первый и третий припои применяют для пайки электрооборудования. Сделаны попытки снижения содержания серебра в припоях с сурьмой. Для этого в них введены цинк и кадмий. Припой Ад—40 % Си—20 % 2п—10 % Сс1—20 % 5Ь имеет температуру ликвидуса 460 °С. Для улучшения механических свойств припой может быть легирован никелем, палладием, кремнием, кобальтом, литием, всего до 10 % каждого или в сумме. Температура ликвидуса таких припоев не превышает 549 °С, припои пластичны и пригодны для пайки металлов высокой плотности [16]. [c.113]

    На основании подлинных экспериментальных данных установлено фазовое состояние каждой системы (температура плавления и состав эвтектических и перитектических смесей, максимумов и минимумов). Для наиболее сложных систем приведены таблицы ликвидуса и солидуса, диаграмма плавкости и материал, характеризующий превращение системы в твердом состоянии. Текст, таблица н рисунок дополняют друг друга. Для простых систем даны лишь характеристики нонвариантных точек. В справочник включены данные о различных физических параметрах, используемых отдельными авторами для характеристики структур вновь образованных промежуточных фаз, такие, как плотность, электропроводность, показатель преломления, и указаны параметры элементарной ячейки. Приведены данные по растворимости фаз в различных органических растворителях, воде и кислотах. [c.14]

    Развитие структурных и структурно-чувствительных методов исследования позволяет в настоящее время получать однозначные и детальные характеристики строения ликвирующих стекол. Тем самым ликвационная структура стекол, так же как зависящие от нее свойства, становятся управляемыми. Вопрос о природе фазового разделения жидкостного типа в стеклах должен решаться путем развития структурных методов для исследований флуктуационной структуры как в надкритической области, так и вне купола ликвации по составу стекол. Изучая механизм структурных преобразований однофазных стекол в двухфазные (и наоборот), кинетику этих процессов при изменении температуры или (и) состава, сравнивая их протекание вблизи купола ликвации и идали от него, сопоставляя все эти данные с формой линии ликвидуса, можно вплотную подойти к решению вопроса о химизме этих процессов, о силах химического взаимодействия, т. е. подойти к вопросу о динамике процессов структурообразования. Флуктуационная структура как способных ликвировать, так и других, в том числе однокомпонентных, стекол проявится, по-видимому, и в изменении ближнего порядка, т. е. отразится на электронных кривых радиального распределения атомов (на межатомных расстояниях), рентгеновских, нейтронографических и др., изучение которых должно сопровождать исследования надмолекулярной (субмикроскопической) структуры методами РМУ, РВС, ЭМ и др. [c.152]


    Соверщенно другой подход к изучению тройных систем был принят Брэдли и его сотрудниками в нх работе по исследованию сплавов железа, никеля и алюминия [142]. Эти исследователи не интересовались связью ликвидуса и солидуса. Они изучали главным образом структуру сплавов. при низкой температуре и особенно образование сверхструктур. Работа в этом случае выполнялась в следующем порядке. Сначала в высокочастотной индукционной печи приготовляли слитки. Однако при работе на специальной установке, -вероятно, более предпочтительным было бы кокильное литье. Слитки гомогенизировали при высокой температуре, после чего приготовляли порошки, которые нагревали до высокой температуры и очень медленно (со скоростью порядка 1—2 град/час) охлаждали до комнатной температуры. После этого порошки исследовали методом Де- [c.355]

    Под обозначением О] будем понимать модификацию с определенной степенью кристаллического подобия и соответств)оощими размерами, которая эквивалентна среднемассовой структуре и которая однозначно характеризует континуум областей упорядоченности соответствующего, например,температуре Тх. Тогда 02 соответствует Г2, Оз Гз,..., а Т . Условимся, что Т1 <72 Тз < При повышении температуры от стеклования Tg до ликвидуса 7 континуум областей относительной упорядоченности будет претерпевать изменения, т.е. будут превращения  [c.128]

    В последние годы структура стекла широко изучалась разносторонними методами исследования [2725—2763, 3045— 3084]. Так, Тарасов [2725, 2726], используя разработанный им метод определения низкотемпературной теплоемкости, показал, что особенность структуры силикатных и других неорганических стекол кроется в том, что они обладают полимерным анионом и мономерным катионом. Гросс и Колесова [2727], на основании изучения спектров комбинационного рассеяния многих стекол, показали на примере щелочносиликатных стекол, что в них имеет место постепенный переход от структуры стеклообразного кремнезема к структуре стеклообразного метасиликата щелочного металла, подобно тому, как это наблюдается для случая смешанных кристаллов. Флоринская и Печенкина [2728, 2729], основываясь на результатах, полученных методом инфракрасной спектроскопии, рассматривают стекла как сложные и неоднородные соединения, содержащие зоны с упорядоченным строением — кристаллиты. Расположение атомов в них такое же, как в кристаллах силикатов или кремнезема. Существует постепенный переход от наиболее упорядоченной части этих зон к беспорядку и обратно — к порядку в соседних кристаллитах. Формирование группировок, из которых в дальнейшем образуются кристаллиты, начинается очень рано, еще в расплаве стекла выше температуры ликвидуса. В пользу кристаллитной теории строения стекла приводятся и другие соображения [2730—2747]. Однако в отдельных работах утверждается, что некоторые виды стекол имеют структуру беспорядочной сетки [2748]. Как показал Порай-Кошиц [2749],пользуясь рентгеноструктурным методом, невозможно сделать окончательные выводы о правильности той или иной гипотезы о строении стекла. Полученные с помощью этого метода данные подтверждают обе гипотезы — как о кристаллитной структуре, так и о структуре беспорядочной сетки. По мнению автора, получения окончательного ответа на вопрос о размерах упорядоченных областей в однокомпонентных телах можно ожидать в результате их исследования электронномикроскопическим методом. [c.460]

    Между дендритами корунда присутствуют очень мелкие кристаллы муллита и стекло, что указывает на неравновесный процесс кристаллизации. В сплавах эвтектического состава и даже доэвтектического состава первоначально, как правило, кристаллизуется корунд, так как образование зародышей корунда должно происходить значительно легче, чем образование зародышей муллита для возникновения последних необходима комбинация нескольких молекул окиси алюминия и окиси кремния, что статистически менее вероятно, чем комбинация двух молекул (окиси алюминия и окиси кремния), необходимая для образования зародышей корунда. Этим, по-видимому, объясняется тот факт, что в обширной литературе о системе АЬОз—ЗЮг ни разу не была приведена структура эвтектики корунд — муллит, а также и тот факт, что в составах, прилегающих к эвтектике, присутствует очень много первично закристаллизованных кристаллов корунда (см. рис. 4). Характером кристаллизации можно объяснить и разброс значений температур плавления сплавов, содержащих 79—84 вес.% АЬОз. Поэтому после установления с достаточной точностью температуры ликвидуса составов, содержащих более 84 вес.% АЬОз, для определения температуры плавления эвтектики муллит — корунд необходимо провести дополнительные исследования смесей синтезированного муллита с корундом. С увеличением содержания кремнезема увеличивается вероятность первоначального образования зародышей муллита, и в составах, содержащих от 77,5 примерно до 20 вес.% АЬОз, муллит является первичной фазой, выпавшей из расплава. Согласно теоретической кривой ликвидуса (см. рис. 1), в системе муллит — корунд кристаллизация муллита происходит в очень узком интервале составов 1—2%. Трудность зарождения зародышей муллита по сравнению с зародышами корунда может еще более сократить этот интервал. Поэтому при увеличении содержания кремнезема всего на 1—1,5% характер кристаллизации резко меняется и сплавы, содержащие 75-—77 вес.% АЬОз, состоят почти целиком из муллита. С увеличением содержания кремнезема по сравнению с указанными составами увеличивается количество стекла, присутствующего в закристаллизованных образцах. Минимальное количество стекла приходится на состав, отвечающий мулиту, 2АЬОз- ЗЮг. Увеличение содержания кремнезема примерно на 10% (изменение состава от 77 до 68 вес.% АЬОз) приводит к незначительному увеличению количества стекла в закристаллизованных образцах, в то время как почти такое же увеличение количества кремнезема при изменении состава от 68 до 60 вес. % АЬОз вызывает резкое увеличение количества стекла в сплаве (см. рис. 3). Это можно объяснить тех, [c.35]


    Максимумы СОЦ и СРК не совпадают первый лежит при бо- утее низкой температуре. Поэтому, если кристаллизация протекает в области температур, близких к максимуму СОЦ, то образуется материал с тонкокристаллической структурой в области же температур, близких к максимуму СРК, формируются грубокристаллические структуры. Следовательно, для управления процессом кристаллизации вязкого расплава необходимо знать температуру ликвидуса, выше которой кристаллизация исключена, температуру максимальной СОЦ и температуру максимальной СРК- К сожалению, определение СОЦ на практике связано с серьезными трудностями. Собственно спонтанное зарождение центров кристаллизации часто перекрывается влиянием примесей кроме того, в большинстве случаев кристаллизация начинается с поверхно сти. Поэтому кристаллизационную способность вязких расплавов приходится, обычно, оценивать по объему кристаллической фазы, возникшей за определенный промежуток времени. [c.17]

    Обсуждение взаимосвязи областей стеклообразования и структуры стекол. Рассмотрение областей стеклообразования в щелочных боратных системах в свете описанных в предыдущем разделе результатов показывает, что предельные составы всего лишь на несколько процентов богаче щелочами тех составов, при которых образуются первые немостиковые атомы кислорода. Используя экспериментальные величины N4, приведенные на рис. 51, можно рассчитать долю немостиковых атомов кислорода для составов, соответствующих границам стеклообразования. При расчете необходимо сделать некоторые предположения о способе распределения в структуре несвязьшающих атомов кислорода. Они могут быть распределены беспорядочно между тригональными и тетраэдрическими группами или же чаще встречаться среди группировок какого-то одного вида. В зависимости от исходного предположения получаемые величины лежат в пределах 0,1—0,15. Предельный состав в системе N320—5102 соответствует более высокой доле немостиковых атомов кислорода — около 0,7. Если предположить, что величина N4 в щелочноборатных расплавах при температуре ликвидуса такая же, как и в твердом стекле, становится ясным, что при предельном составе непрерывность пространственной сетки и в расплаве значительно больше, чем при предельном составе в щелочносиликатных системах. В то же время если, следуя [c.121]

    Мы уже видели, что существование в системе области стабильного рассланвания ограничивает полезную область стеклообразования стекла, получаемые нз расслаивающихся расплавов, или имеют слоистую структуру, или сильно опалесцируют. Однако, если верхняя температура смешения (разд. 7, А) ниже температуры ликвидуса (метастабильное расслаивание), стекла могут быть совершенно прозрачными и гомогенными, хотя структура их и двухфазная. Когда стекло при охлаждении входит в область расслаивания, скорость диффузии обычно настолько мала, что для образования видимого разделения на фазы просто не хватает времени. Обычно в таком стекле ликвацию можно увидеть с помощью электронного микроскопа. При тепловой обработке стекла, проводимой при температуре несколько ниже температуры смешения, т. е. внутри области расслаивания, лик-вациопную текстуру часто удается сделать настолько грубой, что стекло начинает опалесцировать. В этой главе мы рассмотрим различные стороны проявления ликвации и ее виды, которые наблюдались в ряде систем. [c.149]

    На рис. 3, а показано положение области метастабильной ликвации при наличии в системе ликвации и в условиях стабильных, т. е. выше температур ликвидусов. Стекло 1 будет самопроизвольно кристаллизоваться в процессе охлаждения и образец при этом будет приобретать фар-форовидную структуру. Стекло 2имеет состав, более удаленный от области стабильной ликвации, и потому здесь для метастабильного разделения двух стеклообразных фаз потребуется особый отжиг образцов после их охлаждения. На рис. 3, б изображено положение области метастабильной ликвации в системе, где выше температур ликвидусов расслоения двух жидких фаз не наблюдается. [c.12]

    Расчет показывает, что при увеличении температуры от стеклования Tg = 1543 К до ликвидуса = 1983 К размеры областей упорядоченностей должны уменьшаться с = 10-1СГ до 3,2 1СГ см (или 2,2-1 (Г см по уравнению [6.3(6)], т.е. вплоть до размеров индивидуальных тетраэдров). Структурные звенья на поверхности области упорядоченности с увеличением температуры размораживаются , происходит релаксащ1я, что соответствует поверхностному плавлению областей упорядоченностей. В итоге, при температуре ликвидуса, как и следовало ожидать, происходит полное плавление упорядоченных структур. [c.151]

    В области средних составов для одинаковых концентраций различие между температурами плавления достигало 40°С. Ландо [83] пытался проанализировать эти результаты с позиции термодинамики равновесных смешанных кристаллов, хотя концентрационные зависимости в твердой и жидкой фазах отсутствовали. Исходя из горизонтального положения линий ликвидуса на противоположных участках фазовых диаграмм в обоих случаях, он пришел к выводу, что в обогащенных поливинилфторидом смесях распределение гомополимеров между обеими фазами более равномерное, в то время как для обогащенного винилиденфторидом сополимера характерно статистическое распределение макромолекул. В образцах поли(винилфториД"йо 1 етра фторэтилена) наблюдается полидиморфизм. При синтезе, однако, более вероятно чередование сомономерных звеньев, что может приводит к дополнительной регулярности в кристаллической структуре. Зависимости температур плавления от состава, полученные Натта и др. [c.404]

    Перитектика. Наряду с эвтектическим распадом расплава возможна перитектическая реакция, при которой соединение с минимальной температурой плавления выпадает в виде гетерогенной смеси. В результате получается изображенная на рис. 8.12 диаграмма состояния с обозначенными на ней областями существования различных фаз, причем Гп и Хп являются соответственно перитектическими температурой и составом. В перитектической точке в равновесии находятся четыре фазы расплав, кристаллы аир с их различными структурами и пар (четверная точка). Таким образом, система не имеет степеней свободы, т. е. является безвариантной. Кривую ликвидуса образует линия 1—2—3, а кривую солидуса — линия 1—4—5—3. Линия изотермического равновесия 4—5—2 называется линией перитектики. [c.144]

    На фиг. 2.3,6 охарактеризованы фазовые соотношения, когда Л и В не полностью смешиваются друг с другом в твердом состоянии. Для концентраций от чистого Л до концентрации, соответствующей точке 2, устойчивой фазой является твердый раствор 5 в Л. Ликвидус 1—2 и солидус 1—3 сохраняют те же значения, что и прежде. При концентрациях В между точкой 2 и чистым компонентом В устойчив твердый раствор Л в В. Соли-дусом и ликвидусом соответственно будут линии 4—5 и 2—5. Линии 3—6 и 4—7 суть кривые экстракции. Это означает, например, что линия 3—6 характеризует растворимость В в твердом компоненте А, причем ниже линии 3—6 компонент В выпадает в твердом состоянии из твердого раствора. Точка 2, называемая эвтектической точкой, характеризует температуру и состав, при которых оба компонента Л и В находятся в равновесии с расплавом. Расплав эвтектического состава 2 при затвердевании дает непосредственно твердую эвтектику того же состава. Если область твердых растворов узка, линия ликвидуса сливается с линией солидуса, как показано на фиг. 2.3, в. Поведение, аналогичное показанному на фиг. 2.3,6, будет наблюдаться, когда компоненты Л и В незначительно различаются по структуре и имеют почти одинаковые ионные радиусы если же компоненты Л и В сильно отличаются друг от друга, то можно ожидать фазовых соотношений, показанных на фиг. 2.3, в. [c.70]

    Для получения покрытий большой интерес представляет изучение вязкости двойных, тройных и сложных металлических и металлоподобных систем в интервале температур между границами ликвидуса и солидуса. При охлаждении такие системы (исключая эвтектические составы и определенные соединения) переходят от жидкого, через твердо-жидкое, к твердому состоянию. В зависимости от объемного соотношения между кристаллическими частицами и жидкой фазой твердо-жидкое состояние может быть жидкообразным (пиросуспензии) и твердообразным (пиропасты). Вязкость твердо-жидких систем, называемых также полурасплавами, зависит от количества, размеров и формы дисперсных частиц, степени разрушения объемной структуры, т. е. от приложенного давления. В связи с этим, кроме ньютоновской, различают структурную вязкость. [c.18]

    Система 1)Ог—РиОг. Оба этих окисла имеют кристаллическую решетку типа флюорита и поэтому способны неограниченно растворяться друг в друге. Параметры решетки непрерывного ряда твердых растворов этой системы определяются стехиометрией состава, так как возможно образование твердых растворов состава (и, Ри)Ог ж с X, зависящим от состава атмосферы [53—58]. Чикалла [54] определил температуру плавления твердых растворов иОг—РиОг и нашел, что линия ликвидуса имеет максимум при составе, содержащем 90% иОг и 10% РиОг параметры решетки твердых растворов, подвергнутых плавлению, также оказались больше ожидаемых значений. Автор объяснил эти явления отклонением составов образцов от стехиометрии вследствие потери кислорода (с сохранением однофазной структуры препаратов). Для двуокиси плутония, расплавившейся при 2280 30°С, был обнаружен большой дефицит кислорода, изменивший состав двуокиси [c.244]

    Необходимо также отметить, что в исследуемом интервале исходных составов и температур не было зафиксировано образования твердых растворов структуры Na l. Поскольку фазовая диаграмма системы TiO— MgO в наибольшей степени отвечает диаграмме состояния с простой эвтектикой, представляло интерес провести теоретический расчет кривых ликвидуса, используя законы идеального растворения, и сопоставить полученные расчетным методом результаты с приведенными выше экспериментальными данными. При расчете был использован метод, применявшийся в работах [41, 42], который показал удовлетворительное согласие теоретических кривых ликвидуса с экспериментально установленными применительно к высокотемпературным бинарным окисным системам. В качестве основного расчетного уравнения было использовано уравнение Шредера [c.162]

    Обращаясь теперь к вопросу о том, какие факторы определяют температуру плавления или ликвидуса, мы вновь оказываемся в затруднительном положении. Этот вопрос был вкратце рассмотрен в гл. 13 при обсун<дении нитратных стекол. Здесь не следует вдаваться в подробности, а читатель может обратиться к подробному обзору по вопросу о соотношении между плавлением и кристаллической структурой, который был недавно опубликован [1]. По прочтении его становится ясно, что понимание факторов, определяющих температуры плавления даже простых ионных соединений, затруднено в связи с тем, что неизвестна в деталях структура расплава, т. е. наблюдается та же ситуация, что и при рассмотрении механизма кристаллизации. Но здесь положение несколько лучше, так как нужный параметр, температуру плавления или ликвидуса легко измерить, и по этому вопросу имеется много данных. Мы нашли, что существует хорошая корреляция между устойчивостью стекла и температурой плавления или ликвидуса и что исследование диаграмм состояния в значительной степени облегчает понимание процесса стеклообразования во многих двойных и тройных системах. Однако не следует удивляться, что существуют исключения, пе подчиняющиеся этой простой корреляции, и на некоторые из них мы уже указывали. Для существования такой корреляции необходимо, чтобы не происходило заметного изменения природы кристаллизующихся фаз в исследуемой области составов. Как было показано, появление новой [c.302]

    Оба окисла образуют ряд твердых растворов со структурой типа МП2О3. Кривая ликвидуса имеет точку минимума при концентрации около 45% УаОз и температуре 2100° С. Авторы подтверждают образование соединения УЗсОз, существующего при низких температурах и необратимо распадающегося выше 1730° С. [c.193]

    Составы, дающие пористые стекла, лежат в области диаграммы, характеризующейся весьма пологим наклоном поверхности ликвидуса, что является, как известно, четким проявлением тенденции системы к образованию несмешивающихся жидких фаз. Структура пористых стекол, получающихся в результате кислотной обработки исходного стекла из этой области, зависит от условий предварительного его отжига. Так, согласно данным Порай-Кошица, Жданова и Андреева (1960), а также Добычина и Киселевой (1957), пористое стекло, полученное из закаленного, от температуры не ниже 750° С состоит из кремнеземистого каркаса, пронизанного порами малого размера с поперечниками до 50 А. Стекла, отожженные в интервале 600—750° С 1 выщелоченные, имеют норы до 1000 А, которые в свою очередь заполнены тонким кремнеземистым каркасом, образующим более тонкие вторичные поры. Отжиг ни>г е 600° С дает монодиспер-сную структуру с относительно крупными порами. [c.13]


Смотреть страницы где упоминается термин Температура ликвидуса структура: [c.24]    [c.24]    [c.342]    [c.36]    [c.98]    [c.274]    [c.283]    [c.121]    [c.128]    [c.14]    [c.173]    [c.108]    [c.322]    [c.173]    [c.174]    [c.173]    [c.12]    [c.80]    [c.91]    [c.219]    [c.231]    [c.183]    [c.111]    [c.234]   
Смотреть главы в:

Неорганические стеклообразующие системы -> Температура ликвидуса структура




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Ликвидус



© 2025 chem21.info Реклама на сайте