Взаимодействие колеблющихся систем

Перенос энергии, происходящий между молекулами на расстоянии, значительно превышающем их диаметры столкновения. Скорость переноса по этому механизму не должна лимитироваться диффузией и поэтому не должна зависеть от вязкости даже при переходе от жидких растворов к твердым. Для этого механизма тушение возбужденной молекулы D молекулой А не связано с диффузией или непосредственной встречей молекул за время жизни возбужденного состояния.. Электронные системы молекул D и А можно рассматривать как механические осцилляторы, которые способны колебаться с общей частотой v. Колеблющиеся электрические заряды молекул D и А будут взаимодействовать друг с другом как два диполя. Когда молекула А оказывается вблизи молекулы D, имеется определенная вероятность того, что прежде чем испустить фотон, молекула D передаст свою энергию возбуждения акцептору А. Константа скорости переноса энергии описывается уравнением [c.86]

Цепная молекула как часть термопластичного тела находится в тепловом взаимодействии с другими цепями, а при комнатной температуре пребывает в состоянии непрерывного движения. Атомы колеблются и принимают участие в более или менее заторможенных вращениях групп и даже сегментов цепей. В отсутствие внешних сил все имеющиеся молекулярные компоненты стремятся сблизиться н колебаться относительно своих наиболее стабильных положений равновесия. Действие внешних сил вызывает или поддерживает смещение цепи из подобных положений равновесия и вызывает появление противодействующих сил. Рассмотрим цепь или пучок цепей, находящихся в тепловом контакте с окружающей средой при постоянном объеме. Условие термодинамической стабильности подобной системы заключается в том, что свободная энергия [c.117]

Следующим этапом в развитии физической теории оптической активности были работы Борна, развивая и конкретизируя которые, Кун создал свою модель оптической активности [96]. Согласно Куну, простейшая модель оптически активной молекулы должна содержать два взаимодействующих друг с другом электрона (либо две электронные системы), способные колебаться в двух взаимно перпендикулярных направлениях. При этом между обоими электронными колебаниями должно существовать взаимодействие, проявляющееся, например, в том, что смещение электрона 1 (рис. 44) в положительном направлении вдоль оси х вызывает смещение электрона 2 в положительном направлении вдоль оси у. Такая модель по-разному реагирует на воздействие левой или правой циркулярно-поляризованной волны. [c.294]

На примере выбора давления, под которым ведется процесс ректификации, лучше всего можно проиллюстрировать, как требования практической целесообразности сужают возможности, представляющиеся на первый взгляд безграничными. В самом деле, с теоретической точки зрения давление, под которым ведется процесс, может колебаться от глубокого вакуума с незначительным остаточным давлением до почти критического значения для рассматриваемой системы без того, чтобы это сделало теоретически невозможным протекание процесса ректификации. Однако каждая ректификационная колонна работает в реальной производственной обстановке, в тесной связи и во взаимодействии с остальными аппаратами установки, и лишь конкретными возможностями, реально осуществимыми в данных условиях, может определяться диапазон колебаний давления, внутри которого проектировщик должен подобрать тот или иной режим давлений. Это одна сторона вопроса заметно сужает пределы изменения давлений, при которых может работать колонный аппарат. [c.325]

При классическом подходе электронные системы молекул О и А можно аппроксимировать механическими осцилляторами, которые способны колебаться с общей частотой V. Колеблющиеся электрические заряды молекул В и А будут взаимодействовать друг с другом как два диполя. Энергия взаимодействия двух диполей обратно пропорциональна третьей степени расстояния между центрами диполей [7, 8]. Когда молекула А оказывается вблизи молекулы В, имеется определенная вероятность того, что, прежде чем [c.117]

Улучшение квантовой теории теплоемкостей может быть достигнуто, если основываться на более правильной модели твердого тела, учитывающей взаимодействие атомов. Каждый атом в кристаллической решетке связан с окружающими атомами и не может колебаться независимо от них. В результате взаимодействия атомы в решетке совершают сложные движения, которые можно приближенно представить как сумму гармонических колебаний с различными частотами. Прн этом для системы из N атомов приходится рассматривать ЗЛ/ независимых частот колебаний, принимающих значения от нуля до некоторой максимальной частоты т, которая качественно определяется минимальной длиной волны, близкой к величине межатомного расстояния. Эти частоты настолько близко расположены друг к другу, что их распределение можно рассматривать как непрерывную функцию f(v), часто называемую спектром частот. Если функция распределения известна, то можно рассчитать теплоемкость, которая в этом случае выражается уравнением [c.265]

В измерениях И. Ф. Юшкевича обращает на себя внимание то обстоятельство, что равновесное процентное содержание СО, полученное в результате распада окиси углерода, обычно больше, чем найденное при взаимодействии СОг с С. Едва ли это можно объяснить тем, что полное равновесие в системе в обоих случаях не было достигнуто. Температура в опытах колебалась в пределах 1%, что также не могло вызвать наблюдаемое различие в содержании СО. Такое систематическое расхождение скорее всего связано с выделением в первом случае сажистого углерода. Обладая большей дисперсностью, последний обусловил иные значения AZ°, а следовательно и Кр. [c.122]

Иными словами, при п = О существуют нулевые колебания электрона с энергией Eq, которые связаны с быстрыми движениями и смещениями заряда из положений равновесия, а следовательно, с появлением мгновенных дипольных моментов в молекуле, находящейся в состоянии покоя. Появление дипольного момента в одной молекуле вызывает в окружающем пространстве поле и индуцирует дипольный момент в другой. Взаимодействие этих быстро меняющихся дипольных моментов приводит к тому, что изменение дипольного момента одного осциллятора вызывает добавочную поляризацию в другом, и наоборот. Таким образом, эти два осциллятора оказываются взаимосвязанными. Строгий анализ показывает, что если раньше каждый из них колебался с частотой соо, то теперь в системе связанных осцилляторов появляются две частоты со+ и со , соответствующие симметричным и антисимметричным колебаниям (рис. VHI.3). Энергии связанных осцилляторов [c.186]

Однако поместить в ограниченном объеме межполюсного зазора магнита, где наиболее однородный участок магнитного поля, такое огромное количество катушек генераторов и приемников, которые бы, к тому же, не взаимодействовали между собой, технически невозможно. Тем не менее идея, заложенная в таком подходе к решению проблемы повышения чувствительности ЯМР-спектрометра, реализуется в настоящее время в импульсных спектрометрах (Фурье-спектрометрах) ЯМР. В отличие от стационарных методов, когда образец испытывает непрерывное (стационарное) действие ВЧ-генератора в течение всего времени наблюдения спектра, в Фурье-спектрометрах применяются короткие вспышки, или импульсы, ВЧ-колеба-ний определенной частоть1 .Ааблюдение системы ядерных спинов производится по окончании импульса, т. е. после выключения ВЧ-генератора. [c.55]

Вырождение электронных состояний молекул (пересечение пов-стей потенциальной энергии) наблюдается довольно редко. Существует правило, согласно к-рому такое вырождение возможно лишь для симметричных конфигураций ядер, если состояния относятся к разным типам симметрии (т. наз. правило непересечения). Однако если определенной конфигурации ядер молекулы все же соответствует вырождение ее электронных состояний, то вблизи этой конфигурации поведение системы существенно усложняется, напр, нарушается адиабатическое приближение, может наблюдаться предиссоциация. Изменение кратности вырождения электронных состояний молекулярных комплексов при изменении их строения качественно описывает кристаллического поля теория. По характеру В.э.у. можно судить о симметрии молекулы, величине колеба-тельно-вращат. взаимодействия. Снятие В. э. у. молекулярной системы под действием разл. факторов лежит в основе мн. эксперим. методик исследования молекул (напр., мессбауэровской спектроскопии, ЭПР, ЯМР), [c.440]

Известно, что свет представляет собой электромагнитное переменное поле. Видимый свет — это малая часть широкого спектра электромагнитных волн, которые, начиная от 7-лучей и до длинных радиоволн, образуют непрерывный ряд электромагнитных колебаний с возрастающей длиной волны или уменьшающейся частотой. Если какую-либо систему подвергнуть действию таких волн, каждая частица этой системы будет колебаться в резонанс с той волной спектра, которая имеет ту же частоту, что и собственная частота колебаний частицы или ее обертона. При этом некоторая доля энергии излучения абсорбируется частицами и либо превращается при благоприятных условиях в тепло, либо расходуется на химические реакции. Анализ спектра источника излучения до и после прохождения через вещество покажет, какая доля частиц колеблется с такой же частотой, как и электромагнитное поле. Собственная частота какой-либо части сиЬтемы с уменьшением ее массы и увеличением сил взаимодействия возрастает. Поэтому методы оптической спектроскопии используют для получения информации о структуре и конфигурации молекул. Битумы абсорбируют почти полностью часть спектра в видимой области, и такая высокая степень абсорбции обусловливает их почти черный цвет. [c.47]

Концентрированными принято называть растворы, в которых молекулы растворенного вешества взаимодействуют друг с другом. В растворах полимеров это взаимодействие приводит к резкому увеличению вязкости по сравнению с вязкостью чистого растворителя. Ферри [17] предлагает называть концентрированными такие растворы полимеров, относительная вязкость которых составляет величину, по крайней мере, порядка 100. Нижний предел концентрации полимера в них может колебаться от доли процента для длинных жестких цепей до 10% для гибких полимеров низкой молекулярной массы верхним пределом является неразбавленный полимер. Концентрированные растворы условно подра,зде-ляют на умеренно концентрированные и высококонцентрированные. Последние включают растворы, объемная доля полимера в которых составляет примерно 0,3 и более. Сюда же относятся пластифицированные системы. [c.379]

Инверсионное (туннельное) расщепление электронно-колеба-тельных уровней парамагнитных координационных систем, обладающих электронным вырождением и достаточно сильной электронно-колебательной связью (см. раздел 1У.4), оказывает весьма сильное влияние на спектры ЭПР. Это связано, прежде всего, с тем, что вместо одного спинового мультиплета при наличии инверсионного расщепления в системе имеется несколько близких мультиплетов, соответствующих различным инверсионным (электронноколебательным) состояниям. Взаимодействуя между собой во внешнем постоянном магнитном поле, эти состояния приводят к сложному ходу уровней, и большему, чем обычно, числу магнитно-дипольных переходов с сильной зависимостью вероятности последних от соотношения частоты резонанса йш и инверсионного расщепления б. [c.168]

С другой стороны, степень участия а-доноряого я я-датив-ного взаимодействия в связи металл-олефин, т. е. величина переноса заряда с лиганда на металл, в принципе зависит от природы всей совокупности лигандов и сложности органической системы, в которой участвует олефиновый фрагмент. Поэтому и ослабление связи С = С, симбатное усилению как а-донорной, так и, в особенности я-дативной связи (перенос на антисвязывающую орбиталь этилена), может быть весьма различным в разных соединениях. Это означает, что расстояние С—С в я-олеф,и.новой связи может колебаться в широких пределах. [c.9]

Заметим еще, что наличие в аминокислотах и, соответственно, в белках групп NH3+ и С00 обсусловливает способность этих соединений связывать, блокировать избыточные количества ионов Н+ или ОН , которые случайно могут возникнуть в клетках и угрожать нормальному ходу обмена веществ. Избыточные ионы водорода (т. е. фактически ионы гидроксония Н3О+) взаимодействуют с карбоксил-анионом и ион водорода переходит к группе СОО , образуя СООН в случае избытка ОН ионов протон от группы NH3+ отщепляется и, присоединяясь к ОН , дает молекулу воды. В обоих случаях аминокислота или белок выравнивают случайные колебания величины pH, среда и играет роль буфера. Буферные системы крови выполняют очень ответственную работу— pH крови (и многих других жидкостей организма) не должен колебаться в пределах, превышающих единицу, без риска тяжелых нарушений. [c.53]

Исследования Гаузе и его сотрудников были начаты главным образом с целью проверки применимости логистической теории Ферхюльста- Пирла с использованием простейших, дрожже ) и клещей. Полученные результаты прииели Гаузе к заключению, что асимптотическое значение логистического уравнения в основном представляет собой конечный результат концепции Чепмена о биотическом потенциале и сопротивлении среды [317, 318]. Работа Гаузе [782], посвященная изучению отноще-ний в системе хищник—жертва, показала, что количество свободных мест или экологических ниш о среде может периодически колебаться, так что будет вызывать биотические взаимодействия. Тогда полагали, что такие колебания являются модификацией равновесия, существующего между биотическим потенциалом и сопротивлением среды. [c.49]

Вероятно, при заданной частоте электромагнитр ых колеба ний, дальнейшее уменьшение расстояния между электродами с соответствующими площадями приведет к еще большему увеличению проводимости электрической системы преобразователя, еще в большей степени возрастет взаимодействие полей ионов, диполей и внешнего поля. При этом практически изменится разность между токами смещения и проводимости, увеличится шунтирующее действие последних. При некотором малом зазоре этого шунтирования будет достаточно для исключения из рассмотрения на рис. П. 6 емкости, соответствующей области ///, т. е. произойдет как Рис. II.9. Схема взаимодействия бы сближение электродов на полей ионов и диполей на границе некоторое расстояние, а следо- раздела фаз. [c.39]

Так как молекулы антител обладают, по крайней мере, двумя центрами связывания, то при взаимодействии с поливалентным антигеном возможно образование так называемых комплексных связей, когда после взаимодействия одного активного центра молекулы антитела с одним из эпитопов второй активный центр взаимодействует с расположенным поблизости вторым эпитопом той же молекулы антигена. Общая эффективность взаимодействия в этом случае существенно возрастает в частности, эффективная константа комплексообразования для молекулы IgG может в 10 раз и более превышать Ко одиночных связей. Частота образования таких связей зависит от концентрации реагентов и мо ет колебаться от нуля до максимальной, соответствующей общему количеству молекул IgG в Системе. [c.47]

Кислые растворы нейтрализуются карбонатными минералами до нейтральных. По данным термодинамического моделирования на ЭВМ с использованием программы GIBBS (для выяснения происхо-ДЯШ.ИХ процессов, миграционных форм компонентов, химического состава, количественной оценки равновесного состава системы), при взаимодействии кислых атмосферных осадков с породами зоны аэрации кислотность раствора (даже с pH = 2) нейтрализуется до pH 7,5-7,7. При содержании карбонатных минералов в породах зоны аэрации рассматриваемой территории 0,9-1,4 %, ее мощности 3,0 м, количестве атмосферных осадков->-200 мм/год, при pH (вследствие загрязнения) 2 (наихудший вариант) нейтрализация этого значения pH будет происходить в течение 50000 лет. Исходя из данных за 1988-1993 гг., в период работы АГК pH атмосферных осадков колебалась на территории, подверженной влиянию АГК, от 4 до 7. В результате растворения гипса, по данным моделирования, в инфильтрующиеся атмосферные осадки переходят Са , so/ их количества незначительны вследствие небольшого содержания гипса (0,03-0,09%) в песках зоны аэрации. Инфильтрующиеся растворы существенно недонасыщены по гипсу. За счет растворения анортита в инфильтрующихся растворах появляются AlOg" и А1(0Н)2 в количестве до 0,3 мг/л. [c.13]