Макроскопические и молекулярные представления

Дальнейшее рассмотрение вектора поляризации диэлектрика р требует использования молекулярных представлений. Чтобы связать макроскопическое поведение диэлектрика со свойствами отдельных его молекул и установить механизм поляризации, необходимо выяснить, как будет вести себя изолированная нейтральная молекула диэлектрика в электрическом поле. С этой точки зрения все диэлектрики могут быть разделены на неполярные и полярные. У первых молекулы обладают электрической симметрией, центры тяжести положительных и отрицательных зарядов совпадают. Полярные же диэлектрики построены из электрически асимметричных молекул, у которых центры тяжести положительных и отрицательных зарядов находятся на некотором расстоянии I друг от друга и образуют электрический диполь. Таким образом, неполярные молекулы в отсутствие поля не обладают дипольным моментом, а полярные имеют независимо от поля постоянный дипольный момент. [c.8]

Конечно, термодинамические свойства растворов одного электролита можно изучать неэлектрохимическими средствами и без детального рассмотрения его диссоциации. Например, измеряя давления паров или точки замерзания, можно получить зависимость химического потенциала Ха от концентрации. В том и состоит достоинство термодинамики, что она позволяет изучать макроскопические характеристики системы, не обращаясь к молекулярным представлениям, если различные компоненты быстро уравновешиваются друг с другом. [c.47]

Скольжение жидкости. Совсем иначе используются молекулярные представления при объяснении нарушения граничного условия (прилипания жидкости) (6), когда средняя длина свободного пробега молекулы сравнима с макроскопическими размерами. Можно отметить при этом три важных частных случая течение через щели, свободное падение мельчайших капель (опыт Милликена с каплей масла) и торможение спутника. Во всех этих случаях весьма заметно отклонение от законов механики континуума ) наблюдаемые усилия сдвига значительно меньше, чем предсказываемые формулами (13) и (15). [c.73]

Макроскопические и молекулярные представления [c.172]

В настоящий момент молекулярные представления из гипотезы превратились в теорию, не менее прочно обоснованную, чем сама классическая термодинамика. Структур но-молекулярный метод рассмотрения стал теперь наиболее характерным для физики, химии и даже биологии. Прежний последовательно макроскопический метод изложения термодинамики и его противопоставление менее строгим — модельным представлениям — потерял свое значение. Более того, совместное изложение химической термодинамики и статистической термодинамики сейчас лучше всего отвечает общему уровню развития физики и химии. [c.4]

Еще до того, как обнаружились все эти несоответствия классическому понятию химического соединения, Н. С. Курнаков попытался подойти к его определению, рассматривая химическое соединение как индивид, являющийся основой реально существующего объекта, с которого начинается исследование, как ...неразделенное существо.., отдельно существующий объект, ниже которого не имеется дальнейших видов [1, стр. 10]. Химический индивид предстает перед исследователями в форме фазы, т. е. в виде однородного тела, ограниченного от других тел поверхностями раздела. Фаза же может быть построена на основании соединений постоянного и переменного составов. Вопрос о химическом соединении, лежащем в основе фазы, должен решить эксперимент. Задачу физико-химического анализа Курнаков видел в том, чтобы при исследовании физико-химических систем устанавливать существование химических соединений без выделения их в индивидуальном состоянии посредством изучения диаграмм состав — свойство. Критерием существования химических соединений должны быть образы на кривых состав — свойство или на других элементах физико-химических диаграмм. Не давая по существу словесного определения понятия химического соединения, Н. С. Курнаков понимал под ним то, что. лежит в основе фазы. Если, таким образом, классическое понятие химического соединения исходит из молекулярных представлений о составе и строении химического соединения, то Н. С. Курнаков и представители его школы понятие химического соединения выводят из макроскопического проявления его существования. Молекулярный состав по существу сводится к количественной характеристике химического индивида. [c.56]

Все уравнения для фазовых равновесий, вытекающие из рассмотрения макроскопических свойств веществ, могут быть получены (и поняты гораздо глубже), исходя из молекулярных представлений. [c.132]

Свойства веществ в газообразном состоянии в отдельных случаях удовлетворительно описываются с помощью кинетической теории, которая базируется на молекулярных представлениях о строении газов и определенных законах взаимодействия между молекулами. Наблюдаемые макроскопические свойства газа, такие как плотность, теплоемкость, теплопроводность, вязкость, диффузия, определяются как осред-ненный результат действия всех его молекул. [c.13]

Для более сложных моделей молекул, например тех, которые предполагают наличие центральных сил, мы заменяем вышеуказанный ряд параметров новым рядом, определяющим силовое поле. Если добавить к тому же проблему сложных молекул (т. е. молекул, обладающих сложным внутренним строением), то потребуется еще дополнительный ряд параметров, определяющих взаимодействия между внутримолекулярными движениями и внешними силовыми полями. В случае жесткой сферической модели это потребовало бы введения дополнительных коэффициентов для описания эффективности передачи внутренней энергии между сталкивающимися молекулами. Несмотря на эти трудности, кинетическая теория в ее простом равновесном приближении и в ее более точном неравновесном представлении способна воспроизвести физическое поведение в форме, которая математически проста, качественно правильно представляет взаимозависимость физических переменных и дает количественное соответствие, более точное, чем только порядок величины. Как таковая, эта теория представляет ценное орудие прямого проникновения во взаимосвязь между молекулярными процессами и макроскопическими свойствами и, как мы увидим, способствует пониманию существа кинетики. [c.173]

Первая группа теорий, которая будет рассмотрена впоследствии, содержит общее предположение о том, что макроскопическое ослабление — это кинетический процесс, что составляющие его отдельные акты вызваны термической активацией разрывов вторичных и (или) основных связей и что накопление этих актов приводит к образованию трещины и (или) разрыву нагруженного образца. В рамках этих теоретических представлений основные акты разрушения определяют обычным образом и без привлечения экспериментальных данных связывают с определенными морфологическими изменениями. Вторая группа теорий опирается на явные физические молекулярные повреждения, обнаруживаемые спектроскопическими методами и методом рассеяния рентгеновских лучей, которые будут описаны в гл. 7 и 8. Третья группа теорий, в которой [c.75]

Статистическая физика — раздел теоретической физики, изучающий наиболее общие свойства макроскопических систем исходя из молекулярно-кинетических представлений о их строении и характере теплового движения. В этой главе ставится более узкая задача — [c.83]

Неточность физических представлений заключалась в том, что пренебрегали дискретной структурой зарядов, образующих заряд ионного облака, и не учитывали изменения диэлектрической проницаемости вблизи иона. Вообще же основной недостаток теории Дебая — Хюккеля заключается в том, что электролит рассматривался с молекулярной точки зрения, а растворитель — с макроскопической, в качестве некоторой непрерывной среды, в которой распределены ноны. [c.83]

Прежде всего сопоставим феноменологический и молекулярно-статистический методы исследования одного и того же объекта — макроскопической системы. Принципы феноменологической термодинамики установлены в результате обобщения данных исключительно макроскопического опыта и ни в какой степени не связаны с представлениями [c.5]

Если закон возрастания энтропии принять как абсолютный, выполняющийся при любом неравновесном макроскопическом процессе в замкнутой системе, очевидной является невозможность совмещения этого закона с обратимостью механических процессов на молекулярном уровне. Термодинамические закономерности, как казалось многим ученым XIX в., не могли быть согласованы с представлением о макроскопическом теле как совокупности частиц, движущихся по законам механики. [c.72]

Теоретические представления об этой взаимосвязи для такой сложной и ассоциированной жидкости, какой является вода, до настоящего времени недостаточно разработаны. Расчеты, сделанные на основе статистической механики и сочетания теории жидкого состояния с макроскопической теорией молекулярных сил с учетом силового поля твердого тела показывают, что плотность жидкости должна увеличиваться вблизи поверхностей, которые она смачивает, и уменьшаться при плохом смачивании. [c.104]

Дается систематический обзор современных результатов по дисперсионному — обычному и запаздывающему — взаимодействию в капиллярных системах. В качестве исходного для микроскопической теории используется представление о молекулярной природе капиллярных систем и о межмолекулярных силах. Последовательное молекулярно-статистическое описание капиллярных систем строится на большом каноническом ансамбле Г иббса. Для этого используется метод производящего функционала, позволяющий компактно и замкнуто вывести необходимые общие соотношения статистической механики. Решение основополагающей проблемы о влиянии среды на взаимодействие молекулярных объектов достигается как строгий результат исследования коллективных явлений в системах многих молекул. Этот результат формулируется в виде принципа взаимодействия на языке фундаментальных физических понятий, отражающих роль среды как посредника взаимодействия. С единой точки зрения принципа взаимодействия рассматривается широкий круг самых различных по своим масштабам ключевых задач теории капиллярных систем. Сюда относятся молекулярные корреляции в капиллярных системах молекулярная структура плоских, слабо и сильно искривленных поверхностных слоев взаимодействие макроскопических частиц. Используемые в принципе взаимодействия понятия реализуются в этих задачах как сжимаемости и адсорбции. Они и являются параметрами описания коллективных явлений, обусловленных влиянием среды. Особо рассматривается построение парного эффективного межмолекулярного потенциала по данным о рассеянии рентгеновских лучей. На протяжении всей статьи проводится сопоставление с альтернативным макроскопическим подходом, в котором вещество рассматривается не как состоящее из молекул, а как континуум, описываемый макроскопической характеристикой — диэлектрической проницаемостью. Это сопоставление касается не только расклинивающего давления пленки, на примере которого была первоначально сформулирована макроскопическая теория, но и большинства других результатов по дисперсионному взаимодействию [c.163]

Представленные в этом и предыдущем разделах результаты наших исследований молекулярной структуры в системах с плоскими и слабо искривленными граничными поверхностями в течение ряда лет оставались достоянием только микроскопической теории. Лишь совсем недавно [31, стр. 26] аналогичные исследования были проведены и на основе макроскопической теории дисперсионных взаимодействий [1, 2]. Объектами этих исследований были локальная плотность и тензор давлений. Полученные в главном асимптотическом члене (который только и рассматривался в [31, стр. 26]) зависимости данных величин от расстояния до граничной поверхности и от ее кривизны совпадают с приведенными выше. [c.195]

Соизмеримость размеров микропор и адсорбируемых молекул приводит к представлению о том, что система адсорбированное вещество (адсорбат) — адсорбент по своему характеру более близка к однофазной системе. Поэтому макроскопическое представление о поверхности микропористого адсорбента теряет физический смысл. Типичными представителями микропористых адсорбентов являются цеолиты и большинство активных углей, для которых эквивалентные (эффективные) радиусы микропор обычно не превышают 0,6 — 0,7 нм. Наглядной молекулярной моделью адсорбции является объемное заполнение микропор, т. е. пространства, в котором существует поле адсорбционных сил [1, 2]. Основы теории адсорбции в микропорах изложены в работах [3, 4]. [c.105]

Термодинамике мицелл посвящены многочисленные работы [1—5]. Отметим, что в сравнении квазихимической и фазовой моделей мицелл предпочтение отдавалось чаще первой, основанной на законе действия масс, хотя мицелла не является химическим соединением. Основные возражения против фазовой модели формулировались следующим образом [6] существует не ККМ, а целая переходная область мицеллообразования и, следовательно, переход к мицеллообразованию не является точкой фазового превращения химический потенциал молекул ПАВ не является постоянным в области существования мицелл, как это должно быть при наличии фазового равновесия. Оба эти возражения неправильны. Из статистической механики известно, что резкий фазовый переход может наблюдаться лишь в макроскопическом пределе (когда число молекул стремится к бесконечности). Для малых систем, какими и являются мицеллы, существует не точка, а область фазового превращения (этот факт многократно демонстрировался машинными экспериментами). Что касается постоянства химического потенциала и молекулярной концентрации ПАВ, то оно проявляется также лишь для равновесия макроскопических фаз с плоской поверхностью раздела. Если речь идет о малой фазе с искривленной поверхностью, то ее равновесие с окружающей средой может сохраняться и при переменном химическом потенциале. Можно сказать, что представление о мицелле как о фазовой частице согласуется с современными представлениями о фазовых переходах. Что касается закона действия масс, который, как известно, дает неплохие результаты при применении к мицеллам, то, как показано ниже, он хорошо согласуется и с фазовым подходом, так что оба подхода по существу дают единый метод рассмотрения мицелл. [c.139]

Больщинство инструментальных методов исследования, используемых в атомной и молекулярной физике, аналитической химии и других смежных областях наук, позволяют получить информацию о составе и строении угольного вещества. Сложность угля как объекта исследования обусловлена его гетерогенностью на всех уровнях изучения строения вещества атомно-молекулярном (размеры порядка 0,1 —100 нм), микроскопическом (10—10 нм) и макроскопическом (10" нм). Причиной гетерогенности является отсутствие упорядоченности строения органической массы угля, состоящей из углеводородных и гетероатомных фрагментов, наличие в угольном веществе пор различных размеров, полых либо заполненных водой или органическим веществом, наконец, присутствие различных минеральных включений. В связи с этим для получения корректных представлений о структуре и свойствах исходного угольного вещества, о процессах с его участием, о составе твердых, жидких и газообразных продуктов, образующихся в результате этих процессов, необходимо использовать совокупность различных физических, химических и физико-химических методов. [c.64]

В последние годы наблюдается расцвет промышленности полимерных материалов, которые находят все более широкое применение, постепенно вытесняя в ряде областей стекло, металлы и другие традиционные материалы. Совершенно очевидно, что при определении оптимальной области применения того или иного материала решающее значение приобретает проблема установления связи между химическим строением молекул и его макроскопическими физическими свойствами. Кроме того, если бы такую корреляционную связь удалось установить, то с учетом больших достижений предыдущих исследований в области как органической, так и неорганической химии, позволивших выработать определенные методологические приемы синтеза веществ с заданным молекулярным строением, в принципе можно было бы надеяться на получение веществ с требующимся в конкретном случае комплексом физических свойств. Сказанное выражает суть модного с недавнего времени понятия молекулярное конструирование . Тем не менее, следует принимать во внимание, что в случае полимерных материалов существует ряд серьезных препятствий для совместного развития чисто дедуктивных представлений о физических свойствах вещества, синтезированного из молекул данного строения, и реальных научных исследований. [c.149]

Но, по-видимому, представление о существовании двух различных типов времен релаксации — молекулярного и макроскопического — в тех случаях, когда Е] и ег следуют формулам Дебая (4,4) и (4,5), не вполне обосновано. [c.63]

Вплоть до начала 1970-х годов при чтении литературы по гидрофобным эффектам складывалось впечатление, что обнаружено принципиально новое явление, не вписывающееся в рамки известных представлений физики жидкого состояния. Трудно сказать, почему это было так. Возможно, потому, что эксперимент принадлежал химикам, а физики еще не создали, как и по сей день, теории, из уравнений которой можно было бы сразу получить анализ всех допустимых вариантов поведения бинарных систем. Однако к концу 1970-х годов этот странный туман рассеялся и стало ясно, что он возник из-за путаницы в двух положениях возможности описания гидрофобных эффектов стандартными методами статистической механики и детальной наглядной расшифровки молекулярного механизма возникновения сольвофобных эффектов, наблюдаемых по макроскопическим свойствам растворов. Было понято, что существование сольвофобных эффектов представляет ничуть не большее отклонение от нормы, чем сосуществование сильных и слабых электролитов в одном и том же растворителе. Хотя вопрос, почему одни сильные, а другие слабые, вполне естествен, тем не менее все знают, что для описания свойств их растворов применяется один и тот же общий метод, построенный на общих принципах. По этим причинам не существует и, строго говоря, не может существовать теории сольвофобных эффектов, есть лишь их теоретические исследования. [c.65]

В спектре молекул, адсорбированных цеолитами с обменными щелочными катионами, наблюдаются полосы поглощения, соответствующие только молекулярной адсорбции. Небольшое смещение полос поглощения (1—2 ммк), соответствующее переходу я- п в молекулах бензола, его алифатических замещенных и ароматических соединениях с конденсированными ядрами, можно объяснить в рамках представлений о спектральных проявлениях макроскопического воздействия среды на молекулу [64]. Большее изменение спектра при адсорбции молекул аминопроизводных бензола (смещение для анилина составляет 5—8 ммк) обусловлено изменением уровней перехода п - я вследствие участия во взаимодействии свободной электронной пары заместителя [58, 60]. Красное смещение полосы поглощения адсорбированного нитробензола (15 ммк) и -нитроанилина (90 ммк) можно объяснить, в соответствии с работой [65], большим возму- [c.410]

Так как коэффициент внутреннего трения, или микроскопическая вязкость обычно неизвестен, то для проверки уравнения используется измеряемая макроскопическая вязкость. Хотя это и приводит к грубо качественному представлению зависимости молекулярного времени релаксации, тем не менее ясно, что коэффициент внутреннего трения много меньше макроскопической вязкости [99]. [c.627]

Для рассмотрения процессов хроматографического размывания используют четыре теории теория теоретических тарелок, молекулярно-кинетическая теория, теория моментов и теория скоростей (теория макроскопических постоянных). Как было указано выше, из-за многих геометрических неопределенностей в колонке теория с использованием молекулярно-кинетических представлений не получила развития. Ниже будут рассмотрены только теории тарелок, моментов и скоростей. [c.38]

Если плотность разветвления превышает некоторую критическую величину ркр в системе возникают частицы надмолекулярных, а затем и макроскопических размеров, представляющие собой трехмерные пространственные структуры [2]. С точки зрения обычных молекулярных представлений их молекулярные массы и размеры можно назвать бесконечно большими. Образование таких структур проявляется в резком скачкообразном увеличении вязкости системы при полимеризации в массе и в появлении геля в 1астворах полимеров. [c.25]

Таким образом, в настоящее время установилось два подхода к формулировке понятия химического соединения. Один из них исходит из молекулярных представлений о строении материи, другой — из макроскопических проявлений ее в виде однородных фаз, обладающих определенным комплексом физико-химических свойств. Экспериментально устанавливают индивидуальность химических соединений, определяя состав и строение молекулы или изучая изменения свойств фаз от состава. В последующем мы рассмотрим и тот и другой подход к понятию химического соединения. Физико-химический анализ располагает методами определения состава химических соединений в любой форме их проявления. Попытаемся также установить взаимосвязь между состоянием равновесия на молекулярном уровне и отражением его на диаграл мах состав — свойство. При этом будем руководствоваться понятием о химическом соединении, приведенным в начале [c.56]

Феноменологическое описание химических процессов является неполным и недостаточным. С каждой новой ступенью в нашем понимании микроскопической или молекулярной структуры материи возникает дополнительная необходимость пересмотреть наши макроскопические представления и привести их в соответствие с данными по молекулярной структуре реагп-руюш их Вещ,еств. Цель молекулярного подхода, таким образом, состоит в том, чтобы понять макроскопические свойства систем как следствие их молекулярных структур и одновременно выразить химические константы через молекулярные константы. [c.15]

Молекулярная подвижность в полимерах и их физические состояния. В ряду макроскопических свойств полимерных материалов, определяющих области их применения, особая роль принадлежит механическим свойствам. Они у полимеров являются уникальными, не характерными для обычных низкомолекулярных веществ. Это обусловило выделение высокомолекулярных соединений в особый класс материалов, поведение которых не может быть охарактеризовано на основе обычных представлений об агрегатных состояниях вещества. Как известно, в молекулярной физике эти состояния определяют в зависимости от интенсивности и характера теплового движения его основных структурных и кинетических единиц. В случае низкомолекулярных веществ оба типа единиц совпадают, для полимеров же такое совпадение не имеет места. --Их- структурной единицей является макромолекула, но перемещение макромолекулы — это не единовременный акт, а совокупность последовательных перемещений отдельных сравнительно независимых субчастей цепи — кинетических сегментов. Такой сегмент, содержащий от нескольких единиц до нескольких десятков мономерных звеньев, и является основным типом кинетических единиц в полимере. [c.39]

Следует упомянуть, что Дерягин, основываясь на экспериментальных данных для тех случаев, когда измеренное положительное расклинивающее давление (+ П) необъяснимо с точки зрения существующей теории, ввел понятие сил третьего рода . Он считает, что эти силы связаны с предполагаемым существованием около межфазной поверхности полимолекулярного сольватного слоя дисперсной фазы, имеющего особую структуру. Очевидно, что ни молекулярная, ни макроскопическая теории эффектов, связанных с вандерваальсовым взаимодействием, не могут помочь в обосновании подобной концепции, поскольку обе теории рассматривают тонкие слои как бесструктурные образования. Эти представления вместе с представлениями об изменении концентрации в тонких слоях, обусловленном дальнодействующими вандерваальсовыми силами, выражают, по нашему мнению, наиболее новые и перспективные направления в рассматриваемой области. Заслуживает также внимания остроумная идея Мартынова о том, что изменение [c.219]

В формуле (IV. 148) необходимо раскрыть понятие вероятности состояния системы. Как известно, знание макроскопического состояния системы, определяемого давлением, объемом и температурой, не позволяет судить о положении в пространстве и скорости отдельных молекул. Поэтому с молекулярно-кинетической точки зрения данное макроскопическое состояние можно реализовать большим числом различных способов, поскольку состояние каждой молекулы определяется шестью параметрами (три координаты положения и три составляющие скорости) и каждый из этих параметров изменяется непрерывно. При наличии N молекул состояние газа определяется, следовательно, 6М параметрами. Однако следует учитывать, что состояние газа зависит не от направления скоростей, а от кинетической энергии молекул и, кроме того, перестановка кинетических энергий молекул не изменит макроскопического состояния газа. Поэтому макроскопическое состояние коллектива N молекул, в сущности, зависит от меньшего числа параметров и может быть реализовано при помощи некоторого числа комплексий, характеризующих некоторое определенное распределение, при котором каждая различимая молекула имеет данную кинетическую энергию. Согласно представлению о молекулярном хаосе, все комплексии равновероятны. Очевидно, из двух заданных состояний то, которое может быть реализовано при помощи большего числа комплексий, имеет и большую вероятность. Число комплексий, позволяющих реализовать данное состояние, есть термодинамическая вероятность этого состояния или его статистический вес. Из этого определения следует, что термодинамическая вероятность отличается от математической, которая всегда меньше единицы. [c.129]

Изменение энергии макроскопической системы в термодинамике удается определить, не обращаясь к представлениям о ее молекулярном строении. Частные формы первого закона термодинамики были установлены экспериментально, когда одно или несколько слагаемых в правой части уравнения (1.3) сохраняли по-стоятпюе значение. [c.17]

В основе макроскопической теории молекулярного взаимодействия конденсированных фаз лежит представление о существующих в них флуктуациях электромагнитного поля, которые выходят за пределы фаз и, взаимодействуя в зазоре между кнми, создают силы межмолекулярного притяжения. Квантовый характер подобных флуктуаций приводит к тому, что основной вклад во взаимодействия создают так называемые нулевые колебания, не зависящие от температуры лишь при очень высоких температурах следует учитывать температурную природу флуктуаций. Частотная характеристика флуктуаций электромагнитного поля может быть найдена из оптических свойств конденсированной фазы — из зависимости от частоты ы коэффициентов истинного (не связанного с рассеянием света см. 1 гл. VI) поглощения света в контактирующих фазах. [c.249]

Сложившиеся представления о механизме и кинетике атмосферной коррозии основываются на современных знаниях в области физической химии поверхностных явлений на металлах (адсорбция, окисление), физики и физической химии атмосферы, а также техническоГ климатологии. Поэтому современная теория атмосферной коррозии, включающая в себя представления о природе атомно-молекулярных процессов, протекающих в граничном слое металл — среда, и далеко не полные знания о макроскопических процессах, развивающихся в приземном слое атмосферы, находится еще на уровне качественного описания разны по своей природе явлений, и имеются большие трудности в количественной интерпретации многообразных эффектов коррозии металлов, наблюдающихся в различных климатических зонах. Вместе с тем для атмосферной коррозии характерны все виды, присущие коррозии металлов в других электролитических средах равномерная, язвенная, питтин-говая, межкристаллитная, расслаивающая, коррозионное растрескивание и т. д. Поэтому в настоящей брошюре в весьма общем виде рассмотрены некоторые аспекты атмосферной коррозии металлов с учетом современного уровня знаний в упомянутых областях науки. [c.4]

Установленный впервые в наших работах [7—9 ] строгий результат (24) был впоследствии подтвержден на основе макроскопической теории молекулярных сил в работе Кемоклидзе и Питаевского [30]. Как и в самой макроскопической теории [1, 2], в этой работе в основу описания было положено представление о жидкости как о среде, свойства которой полностью определяются ее макроскопической характеристикой — диэлектрической проницаемостью. Микроскопическое понятие [c.181]

Постоянство Р в переходной зоне предполагает равенство нулю суммы объемных сил, действующих на элементарную прослойку толщиной 2 (см. рис. 11.5). Роль таких сил могут играть электрические силы, действующие на заряды двойных диффузных слоев, и силы молекулярного притяжения со стороны смежных слоев. Учитывая электромагнитную природу последних, можно использовать представления Фарадея-Максвелла о том, что электростатические и электромагнитные силы передаются эквивалентными силами натяжения, зависящими от локальных значений напряженности электрического и магнитного полей. Эта идея конкретно была реализована в макроскопической теории ван-дер-ваальсовых сил [11, 12], которая позволила заменить дальнодействующие молекулярные силы тензором Лифшица [11] и включить его наряду с тензором электростатического поля в тензор поля давления. [c.37]

Сильно завышенные результаты опытов побудили Овербека и Спарная изменить теорию Лондона—Гамакера таким образом, чтобы можно было ожидать ббльших сил притяжения [21]. В противоположность этому Дерягин и Абрикосова объяснили в 1953 г. свои заниженные по сравнению с теорией Лондона—Гамакера результаты (6, 7] на осноае представления Казимира об ослаблении молекулярного притяжения под влиянием электромагнитного запаздывания с использованием приближенной формулы. Следует заметить, что строгий учет запаздывания на основе макроскопического подхода был осуш ествлен в то время только для случая металлов [12]. [c.79]

Квантовая механика дает математическую модель для описания химии иа атомно-молекулярном уровне. Большинство представлений, используемых для объяснения важнейших особенностей структуры атомов п молекул, опирается на математический аппарат, известный или легкодоступный каждому химику. Вместе с тем попытки концептуализации квантовой механики быстро приводят к проблемам, которые нельзя смоделировать на основе прошлого опыта. Ведь этот опыт основан на механике Ньютона, примсиимон к макроскопическим объектам, а не на квантовой механике, описывающей микроскопические объекты. [c.7]

А. В. Киселев (Московский государственный университет им. М. В. Ломоносова, химический факультет Институт физической химии АН СССР, Москва). Теория адсорбции газов на твердых телах должна развиваться на разных уровнях в зависимости от сложности системы и поставленной задачи. Наряду с применениями классической термодинамики, ограничивающейся установлением общих связей между макроскопическими свойствами системы и дающей численные решения только при введении дополнительных, часто эмпирических соотношений, например уравнений состояния, представлений об адсорбате как об однородной жидкости ИТ. п., важно развитие теории на молекулярном уровне для объяснения наблюденных эффектов и предсказания новых для адсорбентов разной природы и молекул различной геометрической и электронной структуры. Молекулярная теория адсорбции включает два этапа молекулярно-статистическую обработку И введение потенциальных функций. Кроме этого она опирается на комплекс химических и физических методов псследова-ния химии поверхности, характера взаимодействия и состояния адсорбционных комплексов. [c.104]

Как уже отмечалось выше, зависимость между индивидуальными свойствами и структурой изолированных макромолекул и макроскопическими свойствами полимеров в блоке является достаточно сложной. Поэтому на современном уровне полимерной науки, которая развивается на основе самых общих представлений о специфических особенностях ценных молекул, по мере дальнейшей детализации теории удается лишь косвенно выяснить связь между индивидуальными характеристиками макромолекулы и йекоторыми физическими свойствами полимера. Иначе говоря, в настоящее время предсказания теории можно использовать лишь для нахождения корреляционных соотношений между структурой и свойствами полимера. Например, вряд ли можно говорить о возможности описания физических свойств расплавов или концентрированных растворов полимеров в терминах индивидуальных характеристик макромолекул. Задача детального обсуждения зависимости между различными макроскопическими свойствами и молекулярным строением полимера выходит за рамки предмета настоящей главы, и поэтому мы рассмотрим лишь два параметра, а именно температуру плавления и температуру стеклования полимера, которые, по-видимому, проявляют наиболее четкую связь со структурой макромолекул. Кроме того, анализ этих свойств подтвердит высказанную ранее идею о том, что молекулярная структура не является единственным фактором, определяющим макроскопические свойства полимера. [c.164]