Теория адсорбционных явлений

Из теории адсорбционных явлений известно, что на поверхности твердых тел имеются участки с различной смачиваемостью. Кроме того, смачивание зависит от степени дисперсности твердого тела. Так, общеизвестна трудность смачивания порошков. В процессе смачивания твердых частиц большое влияние оказывают газы, растворенные в жидкости, которые могут адсорбироваться на твердой поверхности и уменьшать ее смачиваемость. На краевой угол смачивания большое влияние оказывает также время контакта и размер образовавшегося пузырька. [c.26]

Таким образом, с точки зрения электронных представлений, также возможна трактовка количественных закономерностей реальных адсорбированных слоев. Однако такая трактовка, которая в настоящее время относится обычно к отдельным закономерностям, не дает столь общей количественной теории адсорбционных явлений, как теория адсорбции на неоднородных поверхностях. [c.133]

Это относится, в частности, к области статистической теории кристаллизационных и топохимических процессов, поднятой трудами советских исследователей па новую, более высокую ступень, и к теории адсорбционных явлений, успешно разрабатываемой несколькими крупными школами.. [c.4]

АДСОРБЦИЯ а) Теория адсорбционных явлений [c.166]

По вопросам термодинамики, имеющим отношение к теории адсорбционных явлений, можно также указать литературу [40, 41, 42]. [c.66]

В заключение отметим, что мы не исчерпали всего многообразия проблем и отдельных вопросов, стоящих на очереди перед практикой и теорией адсорбционных явлений. [c.119]

Адсорбционные явления, начиная с физико-механической адсорбции на поверхности раздела фаз и кончая капиллярной конденсацией, представляют сложную совокупность физических, химических и физико-химических процессов. В настоящее время нет единой теории, объединяющей все частные случаи сорбции на общей основе. Теория сорбции подразделяется на молекулярную, сорбцию Ленгмюра, основанную на валентной природе адсорбционных сил электрическую теорию адсорбции полярных молекул (теорию зеркальных сил, квантовомеханический учет дисперсионной составляющей адсорбционных сил) капиллярную конденсацию полимолекулярную адсорбцию Брунауера — Эммета — Теллера, теорию Юра — Гаркинса [25, 44, 69]. [c.66]

Уравнения (1,6) и (1.7) позволяют получить одно нз основных соотношений теории поверхностных явлений — так называемое адсорбционное уравнение Гиббса [c.11]

Методом электрофореза на бумаге можно не только исследовать состав смесей высокомолекулярных веществ, но и выделить отдельные компоненты. С этой целью полоску бумаги, не прогревая, разрезают на части и из них экстрагируют отдельные, уже разделенные компоненты. Теория этого метода, при котором существенную роль играют поверхностные и адсорбционные явления, еще мало разработана. [c.210]

Брдичка впервые предположил, что появление подобных волн обусловлено адсорбционными явлениями и развил соответствующую теорию, согласно которой появление адсорбционной предволны обусловлено облегчением протекания обратимого электродного процесса в результате выигрыша энергии при адсорбции продуктов реакции, и поэтому она предшествует основному электродному процессу, потенциал полуволны которого близок для обратимой системы к окислительно-восстановительному потенциалу системы. Наоборот, адсорбция реагента затрудняет разряд, в связи с чем процесс с участием адсорбированного вещества О протекает при более отрицательных потенциалах, чем потенциал полуволны обратимой окислительно-восстановительной системы. [c.126]

Когда было установлено значение адсорбционных явлений в гетерогенном катализе, возникло предположение, что каталитическая активность обусловливается повышением концентрации реагирующих веществ на поверхности раздела фаз. Более глубокое изучение этого явления показало, что в каталитическом действии основную роль играет адсорбция реагирующих веществ на наиболее активных центрах поверхности. При этом определенное значение имеют химические взаимодействия, сопровождающиеся изменением свойств адсорбируемых молекул. Что касается природы активных центров, то она изучалась многими исследователями. В итоге было выдвинуто несколько теорий. Основными из них являются мультиплетная теория, теория активных ансамблей и электронная теория. [c.299]

Исходя из всего сказанного следует, что в настоящее время нет единой теории, объясняющей явления адгезии. Вероятно, такой единой теории и по может быть. В различных случаях адгезия объясняется разными причинами, зависящими как от природы субстрата и адгезива, так и от условий образования адгезионного соединения. Весьма вероятно также, что многие случаи адгезии могут быть объяснены действием двух или нескольких факторов. Наконец, следует указать на условность объяснения адгезии, исходя из действия какого-нибудь одного фактора. Так, объяснение адгезии действием адсорбционных сил отнюдь не исключает возможности объяснения того же явления, исходя из хими ческого взаимодействия между адгезивом и субстратом (хемосорбция). [c.160]

В 1961 г. была предложена более сложная теория коагулирующего действия смеси электролитов, которая учитывает адсорбционные явления и позволяет найти критические концентрации смеси ио критическим потенциалам и определить способность к адсорбции отдельных компонентов. Основные положения этой теории заключаются в учете соотношения электростатической и ван-дер- [c.302]

Принципиальное различие адсорбционных явлений, протекающих в микропорах и на поверхности переходных пор или непористых адсорбентов, требуют различных теоретических подходов при их описании и интерпретации. Все теории физической адсорбции, несмотря на их кажущееся физическое различие, исходят из одного и того же физического образа. Этот физический образ сводится к представлению о геометрической поверхности раздела фаз, на которой происходит адсорбция с образованием одного или нескольких последовательных адсорбционных слоев. [c.505]

А. А. Исирикян. Открытий Дубининым специфического характер адсорбции паров в микропорах и корректное описание изотерм адсорбции основным уравнением теории объемного заполнения 0 = ехр [— где 0 — степень заполнения, А — работа адсорбции, Е — характеристическая энергия (константа) иге — целочисленная константа от 1 до 6, получили мировое признание и широко используются в теоретических обсуждениях адсорбционных явлений и в инженерных технологических расчетах. [c.253]

С обычным растворением в жидкой неподвижной фазе могут сочетаться несколько адсорбционных явлений. В некоторых случаях значительный вклад может вносить адсорбция на поверхности раздела газ — твердое тело, однако возможно, пс крайней мере в теории, значительно ослабить это явление, С другой стороны, адсорбция на поверхности раздела газ— жидкость является неизбежным результатом заметного различия между полярностями сорбата и растворителя. Она всегда имеет место, когда коэффициент активности превышает несколько единиц. [c.93]

Согласно теории адсорбционных явлений при поляризации [2], расхождение прямых и обратных ветвей объясняется специфической адсорбцией. При одинаковой внешней плотности тока i = 1 ма1см , например, кривые 2,2 ) истинная плотность тока для обратного хода (точка А ) выше (потенциал более отрицательный), чем в точке А, (прямой ход). Это может быть вызвано уменьшением рабочей (свободной) поверхности электрода вследствие остаточной адсорбции хлорофоса. [c.10]

Результаты этих исследований можно качественно интерпретировать на основе имеюшейся теории адсорбционных явлений на поверхностях монокристаллов металлов. Приближения и допущения, присущие существующей теории адсорбции, препятствуют количественному применению этой теории. [c.123]

Прежде чем остановиться на адгезионных характеристиках фосфатных вяжущих материалов, необходимо рассмотреть физико химическую сущность адгезий. В настоящее время распространены электрическая, адсорбционная и диффузионная теория адгезии, Поскольку диффузионная теория, видимо, неприменима для работы большинства минеральных вяжущих веществ, остановимся на первых двух. > По электрической теории Б. В. Дерягица и Н. А. Кротовой [1], адгезия обусловливается электростатическим притяжением зарядов двойного электрического слоя, образующегося на поверх-, дости раздела адгезив —. субстрат, причем отрыв клеящего вещества (адгезива) представляет собой процесс разведения обкладок микроконденсатора до наступления газового разряда. По этой теории адсорбционные явления необходимы лишь для перераспределения электронов на границе раздела, в результате чего обеспечивается двойной электрический слой. Возникновение двойного электриче- ского заряда возможно как результат ориентированной адсорбции полярных функциональных групп клея. Данные о клеящей способности полимеров показывают также на существенную роль химического фактора в процессе образования двойного электрического слоя [2]. / [c.99]

Дальнейшее развитие учения о катализе шло как по пути накопления экспериментальных данных, разработки способов приготовления активных катализаторов, открытия и изучения новых каталитических процессов, внедрения катализа в химическую промышленность, так и по пути развития теории гетерогенного катализа. Однако успехи теоретиков были значительно более скромными, чем успехи экспериментаторов. И это не случайно. Хотя принципиальной разницы между каталитическими и некаталитическими процессами нет, и те и другие подчиняются основным законам химической кинетики, в обоих случаях система реагирующих веществ проходит через некоторое особое, обладающее повышенной энергией активное состояние, в гетерогенных каталитических реакциях наблюдаются специфические особенности. Прежде всего появляется твердое тело, от свойств и состояния которого существенно зависят все явления в целом. Поэтому не случайно, что успехи теории гетерогенного катализа неразрывно связаны с развитием теории твердого тела. Поскольку процесс идет иа поверхности, знание строения поверхности катализатора оказывается решающим для развития теории катализа. Отсюда вытекает тесна я связь развития теории катализа с развитием экспериментального и теоретического изучения адсорбционных явлений. Сложность кетероген-ных процессов, присущие им специфические черты, приводят к тому, что теоретические исследования в этой области не завершилась еще построением теоретических концепций, на базе которых можно было бы обобщить имеющийся фактический ма-териал. Пока можно только говорить о наличии нескольких теорий, в первом приближении обобщающих те или иные экс- периментальные данные. [c.294]

Оба автора ограничили свое изложение определенным кругом вопросов. В статье Хилла изложено современное состояние статистико-термодинамической теории физической адсорбции, которой была посвящена значительная часть его собственных исследований. В статье Квана большое место уделено описанию новых результатов, полученных японскими исследователями. Поэтому в настоящей статье внимание будет уделено некоторым другим вопросам, относящимся к обоим типам адсорбционных явлений. Автор не ставит своей целью давать подробный обзор собственных работ по адсорбции, начатых в 1925 г. тем не менее для иллюстрации тех или иных положений будут даны примеры из этих работ. Автор воспользуется также возможностью изложить в данной статье свои взгляды на ряд вопросов, до сих пор не нашедших отражения в опубликованной литературе. Плодотворность некоторых из этих концепций была доказана исследованиями сотрудников автора, другие из них носят предположительный характер. [c.18]

Когда потенциал фо частиц невысок, устойчивость золя зависит от значения птзнтшя.пя ппвррунпгтн, а адсорбционные явления определяют коагуляционный процесс этим, как мы видели, объясняется правило Эйлерса — Корфа. Для объяснения коагуляции золя с сильно заряженными частицами теория ДЛФО исходит уже из цредставлений о сжатии двойного электрического слоя, согласно которым объясняется правило Шульце — Гарди. Существенно, что оба правила приложимы к золям одной и той же природы, а иногда и при одинаковом составе электролита. [c.295]

Как уже было указано, коагуляция коллоидных систем может осуществляться как по нейтрализационному, так и по концентрационному механизму. Однако практически в большинстве случаев коагуляция осуществляется по обоим этим механизмам одновременно. Так как нейтрализационный механизм коагуляции лШгаоЛей весьма существенен для реальных систем и зависит от адсорбционных явлений, на что указывали многие ученые, то именно количественный учет влияния адсорбции на коагуляцию составляет одну из самых актуальных задач дальнейшего развития теории устойчивости и коагуляции ионностабилизованных систем. [c.296]

В работах Тюрина Ю. М. с сотр. предпосылкой интерпретации общности адсорбционных явлений для соединений различной природы и полиэкстремального характера адсорбции при высоких анодных потенциалах явились основы теории электрокапиллярности для необратимых электродов (Б. М. Графов, Э. В. Пе-кар). Такие представления развиты на примере электродной ре- [c.122]

Круг проблем, решенных физико-химической механикой, свидетельствует о том, что она немыслима без использования основных представлений современной коллоидной химии и физико-химии поверхностно-активных веществ. Большой вклад в ее становление внесли результаты научных достижений по проблеме Поверхностные явления в дисперсных системах . Ведущая роль в развитии исследований по проблеме поверхностных сил и поверхностных явлений принадлежит Б. В. Дерягину и его школе. Ими впервые развита строгая и общая теория электрокинетических явлений с учетом диффузионных процессов, а также теория коагуляции дисперсных систем. Созданы новые направления в изучении устойчивости пен и эмульсий на основе открытия и исследования равновесных состояний свободных и двухсторонних пленок. В развитие проблемы поверхностных явлений значительный вклад внесен также П. А. Ребиндером, А. Б. Таубманом, Ф. Д. Овчаренко, Е. К. Венстрем, Н. Н. Серб-Сербиной, Е. Д. Щукиным, Н. Н. Круглицким и др. Фундаментальные исследования поверхност-но-активных веществ и проблема строения их адсорбционных слоев на поверхности раздела фаз проведены А. Б. Таубманом с сотрудниками. Важные работы осуществлены по изучению физико-химии контактных взаимодействий в дисперсных системах (Г. И. Фукс, И. М. Федорченко, Г. В. Карпенко, Н. Л. Голего, В. Д. Евдокимов, Б. И. Кос-тецкий, Г. В. Самсонов, Ю. В. Найдич, Л. Ф. Колесниченко, А. Д. Па-насюк, В. Н. Еременко и др.). [c.11]

Вопросы адсорбции ПАВ весьма широко освещены во многих работах [51, 78, 63, 79, 69, 80, 81, 82, 83 и др.]. Изучение процессов адсорбции ПАВ в разное время проводили многие видные ученые из отечественных — П. А. Ребиндер, И. И. Кравченко, Г. А Бабалян, А. Н. Фрумкин, Б. В. Ильин, П. Д. Шилов, из зарубежных — Нернст, Гаруа, Лангмюр и др. Адсорбционные явления представляют собой сложную совокупность физических, химических и физико-химических процессов. Природу адсорбции пытались описать многими теориями. Наиболее известны следующие теория с позиций электрохимии, основанная на адсорбции полярных молекул, теория капиллярной конденсации теория Юре — Гаркинса теория молекулярной адсорбции Ленгмюра и др. [c.74]

Каков же механизм возникновения адгезионной связи между полимерным покрытием и металлической поверхностью Существует несколько теорий, различным образом трактующих природу этого явления. За рубежом главным образом придерживаются адсорбционной теории, разработанной Н. А. Дебройном, который рассматривает адгезионную связь как адсорбционную. По мнению советских ученых [36], адсорбционная теория ошибочна по своей сути, поскольку теория адгезии должна охватывать любые основные факторы, влияющие на величину адгезии, между тем адсорбционные явления не всегда сопутствуют возникновению адгезионной связи. По наиболее современным представлениям, развитым Б. В. Дерягиным, Н. А. Кротовой, В. П. Смилгой [36], адгезия во всех случаях является результатом межмолекулярного взаимодействия поверхностей разнородных материалов и обусловливается силами химической связи, или силами Ван-дер-Ваальса. Поэтому нельзя противопоставлять электронную теорию адгезии химической теории. [c.29]

В соответствии с адсорбщюнной теорией разупрочняющее воздействие средо при статическом и циклическом нагружении металла объясняется преимущественно снижением поверхностной энергии вследствие адсорбции компонентов среды на поверхности металла [91]. Имеются весомые экспериментальные результаты, подтверждающие значительную роль адсорбционных явлений в разупрочнении сталей и сплавов. Так, между адсорбцией и склонностью сталей к растрескиванию в среде в ряде случаев просматривается определенная корреляция. Стали, обладающие высокой адсорбционной способностью по отнощению к компонентам среды, характеризуются низким сопротивлением растрескиванию. Никель, например, уменьшая адсорбируемость ионов хлора на поверхности, повышает стойкость аустенитных сталей к растрескиванию. Высокомолекулярные спирты, активно адсорбирующиеся на поверхности стали, ускоряют рост трещин [о, 17, 18, 71]. Однако адсорбционная теория при всей ее важности не универсальна. [c.56]

В отличие от выпуклой поверхности жидкости, легко реализуемой в аэрозолях в форме шарообразных частиц различных размеров, вогнутая поверхность жидкости не может быть получена без участия стенок твердого тела. Поэтому в общем случае адсорбционное поле, создаваемое стенками мезопор адсорбента, оказывает влияние как на толщину адсорбционного слоя, так и на кривизну равновесного вогнутого мениска жидкости. Теория этого явления была опубликована Дерягиным в 1940 г. и почти 30 лет спустя, в 1967 г., де Бур и Брук-гоф смогли приближенно учесть влияние адсорбционного поля стенок пор на химический потенциал сорбированного вещества при выводе усовершенствованного уравнения Кельвина [5 — 8]. Автор [9, 10] делает попытку приближенного развития метода Дерягина, Брукгофа и де Бура путем дополнительного учета зависимости поверхностного натяжения от среднего, радиуса кривизны мениска жидкости. Рассмотрение капиллярного испарения ведется для эквивалентной модели адсорбента (эквивалентного модельного адсорбента) с цилиндрическими порами. [c.103]

Основы электрохимической кинетики заложили М. Фольмер, Т. Эрден-Груз и ученые школы А. Н. Фрумкина и Я- Гейворовско-го. Интенсивные исследования привели к углублению теории процессов на поверхности электрода, адсорбционных явлений и их роли в кинетике электрохимических реакций, выявлению сущности явлений пассивации металлов и коррозии, электрокристаллизацин, механизмов явлений в расплавах, сущности электрокатализа. [c.57]

Петр Александрович Ребиндер (1898—1972) с 1929 г. был профессором Московского педагогического института им. К- Либ-кне.хта и одновременно с 1934 г. вел исследования в Коллоидоэлектрохимическом институте Академии наук СССР. С 1942 г. заведовал кафедрой коллоидной химии Московского университета. Основным направлением работ П. А. Ребиндера была химия дисперсных систем и поверхностных явлений. Вместе с большой группой сотрудников он изучал влияние адсорбционных слоев на свойства дисперсных материалов, явления смачивания, а также структурообразования. П. А. Ребиндеру принадлежит открытие эффекта понижения прочности твердых тел под влиянием среды (эффект Ребиндера) и разработка теории этого явления. Оно нашло себе применение при интенсификации различных технологических процессов — диспергирования, бурения твердых пород, обработки металлов резанием и т. д. Обширный комплекс исследований всех этих явлений получил название физико-химической механики . [c.300]

В ряде случаев при полярографировании растворов органических веществ, образующих обратимые окислительно-восстановительные системы, на полярограммах наблюдаете,я появление небольшой дополнительной ступени, которой, если судить по потенциометрическим данным, не должно было бы быть. Впервые подобная волна была отмечена Р. Брдичкой и Е. Кноблохом [351] па полярограммах восстановления лактофлавина. Независимо от указанных исследователей такую же по характеру волну на полярограммах а-оксифеназина наблюдал О. Мюллер [352], который специальными опытами показал, что эта волна не может быть приписана восстановлению каких-либо примесей в растворе, и объяснил ее появление существованием неизвестной модификации (или таутомерной формы) изучаемого соединения. Брдичка, наблюдавший подобную волну также на полярограммах метиленовой голубой [353], предположил, что появление подобных волн обусловлено адсорбционными явлениями, и на основании этого предположения развил теорию адсорбционных волн [278]. [c.77]

Существует ряд теорий, объясняющих явления адгезии. Первоначально были выдвинуты адсорбционная и термодинамическая теории адгезии [1], которые объясняли явления адгезии с той же научной точки зрения, что и адгезию жидкостей. Позднее появились электрическая теория адгезии, выдвинутая Б. В. Дерягиным и Н. А. Кротовой [2], и диффузионная теория адгезии, впервые предложенная Иозефовичем и Марком [3] и разработанная С. С. Воюцким с сотрудниками [4]. На первом этапе развития проблемы адгезии эти теории, казалось, противоречили друг другу. Так, например, на основании адсорбционной теории адгезия объясняется различными типами химических и молекулярных взаимодействий, могущих иметь место на границе раздела адгезив—подкладка. Диффузионная теория предполагает наличие диффузионных процессов в зоне контакта. Экспериментальным подтверждением этой теории служат в ряде случаев результаты исследований температурных и временных зависимостей адгезии. В электрической теории адгезии подчеркивается, что процесс нарушения адгезионной связи в обычных условиях протекает необратимо, благодаря чему положения термодинамической теории адгезии, разработанные для жидкостей, становятся неприемлемыми. Таким образом, на первый план выдвигается вопрос выяснения природы адгезионных сил и характера изменения их в процессе отрыва. [c.497]

Оказалось, что картина внутреннего строения твердого тела столь сложна, что появилась опасность чрезмерной детализации в ущерб разумным обобщениям. Однако А. В. Киселевым, В. М. Лукьяновичем, Л. В. Радушкевичем и С. П. Ждановым это многообразие было классифицировано пористые тела разделены ими на две большие группы — корпускулярного и губчатого строения (или [3] — на системы сложения и системы роста). Было обнаружено, что среди первых весьма многочисленна подгруппа тел глобулярного строения. Эти факты стимулировали новые теоретические исследования. Киселев [4] рассмотрел адсорбционные явления в глобулярных системах и строение глобулярного тела — силикагеля Радушкевич [5] создал точную теорию первого этапа капиллярной конденсации вблизи точек контакта глобул мы 16] — приближенную теорию последующих этапов и теорию капиллярно-конденсационного гистерезиса Щукин [7] — теорию прочности пористых тел глобулярного строения Неймарк и Шейнфайн [8] — теорию приготовления силикагелей с заданными параметрами структуры пор Слинько и сотр. [9] теоретически решили задачу создания катализаторов и носителей с оптимальной структурой пор, составленных из сферических частиц. Такие структуры экспериментально были созданы В. А. Дзисько в виде совокупности мелких первичных частиц с развитой поверхностью, склеенных в крупные вторичные глобулы, промежутки между которыми представляют широкие транспортные поры. [c.297]