Циклопентадиенил и соединения бензола

Известно, что циклопентадиенил кобальта и соединения родия (так же как и соединение бензола с железом) могут быть получены восстановлением соответствующих металлических катионов борогидридом натрия, например [c.73]

Циклопентадиенил и соединения бензола [c.193]

Наибольший интерес нз компонентов жидких продуктов пиролиза представляют диеновые соединения С (изопрен, циклопентадиен), бензол и алкил-бензолы, стирол, нафталин и его алкилзамещенные. В жидких продуктах пиролиза бензиновых фракций в зависимости от состава сырья и условий пиролиза содержание основных компонентов может колебаться в следующих пределах [в % (масс.)] [c.106]

Предварительную ректификацию проводят в одной или двух ректификационных колоннах, при этом отбирают легкую фракцию (сероуглерод, циклопентадиен, бензол) и среднюю - ВТК. Остаток, называемый тяжелым бензолом , содержит ненасыщенные ароматические соединения - стирол, инден, кумарон. [c.65]

Сырой бензол представляет собой смесь химических соединений, основные из которых следующие бензол, толуол (С Н СНз), ксилолы (С Н (СНз)2), нафталин. В качестве примесей в нем присутствуют парафиновые и нафтеновые углеводороды, непредельные (циклопентадиен С Н , стирол С Н ) и сернистые соединения (сероуглерод СЗ , тиофен С Н 5), азотистые основания и фенолы. Основная масса сырого бензола выкипает до 180 С. Сам сырой бензол не имеет практического применения. Наибольшее влияние на его состав оказывает температура коксования. С ее повышением уменьшается содержание непредельных соединений и насыщенных углеводородов и растет содержание чистого бензола. Примерный состав сырого бензола приведен в таблице [c.178]

До открытия ферроцена считалось, что связь углерод — металл неустойчива, но ферроцен — стойкое вещество, в нем атом железа связан не с одним атомом углерода, а со всеми десятью. Железо в ферроцене сохраняет многие свои свойства легко окисляется и восста навливается. А вот циклопентадиен потерял способность вступать в реакцию присоединения по двойным связям, зато появилась склонность к реакциям замещения водорода, характерным для ароматических соединений, и эта склонность выражена даже сильнее, чем у бензола. [c.30]

На сандвичевых л-комплексах изучаются свойства так называемых не-бензоидных ароматических систем. В связи с тем, что в ферроцене на атоме Fe локализован эффективный заряд +0,7, а на каждом из координированных колец циклопентадиенила -0,35, ферроцен намного легче подвергается реакциям электрофильного замещения, чем бензол. На схеме 5.1 приведены некоторые превращения соединений типа ферроцена. [c.166]

Углеводородный состав жидких продуктов пиролиза различного сырья однотипен. С увеличением температуры пиролиза ь продуктах повышается концентрация ароматических углеводородов, в том числе бензола и высококонденсированных ароматических соединений. В относительно узких фракциях конденсируются индивидуальные углеводороды, представляющие ценное сырье для органического синтеза, например, изопрен, циклопентадиен, бензол, стирол, нафталин и др. [c.56]

В головной фракции содержится около 50 % (до 25 % от ресурсов в сыром бензоле) низкокипящих непредельных соединений Основными компонентами являются весьма реакционный углеводород циклопентадиен (температура кипения 42,5 °С), а также амилены — непредельные углеводороды жирного ряда с пятью углеродными атомами, кипящие в пределах 25—42 °С и др В тяжелый (второй) бензол переходят высококипящие непредельные соединения (до 35 % от ресурсов) — стирол, кумарон и инден, кипящие соответственно при 145,3, 173,5 и 181,5 °С Во фракции ВТК (бензол, толуол, ксилол) содержатся циклогексан и метил-Циклогексан, кипящие при температурах 83 и 120,3 °С, а также Другие непредельные соединения, но в крайне незначительных количествах При переработке двух бензолов во фракцию БТК почти полностью переходит стирол [c.293]

Из непредельных соединений, содержащихся в сыром бензоле, очень склонны к образованию термически неустойчивых полимеров и средних эфиров циклопентадиен и другие, сосредоточенные пре-300 [c.300]

С Это позволяет сократить расходна химическую очистку сырого бензола и квалифицированно использовать циклопентадиен и сероуглерод, выделенные в головную фракцию, и высококипящие непредельные соединения (инден, кумарон и стирол) В результате сернокислотной очистки фракции БТК основным продуктом является очищенная фракция, содержащая высококипящие соединения, которые выделяются при последующей ректификации в виде кубовых остатков [c.301]

Ферроцен был первым из небензоидных ароматических соединений. Вслед за ним были получены аналогичные соединения циклопентадиенила с другими металлами Со, Мо, Ni, Mn, r, Ti, V, Ru и др. Позднее было выяснено, что ароматические углеводороды (бензол и др.) также образуют с металлами устойчивые кристаллические вещества, по характеру близкие к ферроцену. [c.553]

Из первого погона, отбираемого при температуре до 80°, можно выделить циклопентадиен и сероуглерод. Были проведены опыты по очистке сырого бензола без обработки его реагентами, т. е. способом, применяемым для очистки бензина и масел. Лучшие результаты получились при очистке гидрогенизацией, так как при этом не наблюдается потери углеводородов, а происходит превращение олефинов в насыщенные соединения и гидроароматических углеводородов в алифатические. [c.61]

Известны также соединения, содержащие углеводородные группы, которые могут быть донорами четырех (сопряженные диены), пяти (ион циклопентадиенила), щести (бензол) и семи (ион тропилия) электронов. Наиболее известным соединением этого типа является бис (я-циклопентадиенил) железо (И) -комплекс, или ферроцен [(я-С5Н5)2ре]. Этот комплекс, открытый в 1951 г., замечателен следующим [c.274]

Известно лишь весьма ограниченное число исследований структур соединений переходных металлов, в которых в качестве циклического лиганда, связанного как единое целое я-связями с атомом металла, выступает не циклопентадиенил или бензол, а углеводородный цикл с большим или мeньши [ числом членов в цикле циклогептатриенил или циклобутадиен. К рассмотрению таких структур мы и преступаем. Кристаллографические параметры этих соединений приведены в табл. 12. [c.153]

Интересны стереохимические особенности я-комплексов типа ферроцена, бензолхромтрикарбонила. Входящие в их состав плоские органические лиганды (циклопентадиенил-анион, бензол) становятся хиральными в сочетании с металлической подставкой . Соединения такого типа получены в оптически активной форме (Шлегль, 1965, 1968 гг.) [c.78]

Прежде всего обращают на себя внимание низкие степени окисления 4-1, О, —1 и —2 (—3), встречающиеся в целом ряде комплексов. В табл. В.39 приведены лишь немногие из известных соединений, в которых лигандами являются нейтральные молекулы СО, N0, 2,2 -дипиридил (01ру), бензол СеНе, фтало-цианин или N0+ и циклопентадиенил-ион. [c.632]

Считая, что двухзарядный анион пенталена должен относиться к аниону циклопентадиенила так же, как нафталин к бензолу, Кац (1962) предпринял синтез этого др[аниона в качестве перспективного подхода к ранее неизвестным соединениям пенталенового ряда. Пиролизом изобициклопентадиена I был получен дигргдропентален, которому приписано строение III на основании его спектра ЯМР, а также потому, что реакция крекинга должна протекать с предварительной [c.516]

В большинстве циклических соединений, которые мы до сих пор изучали, — бензоле, нафталине, циклогексаноле, циклопентадиене — кольца содержали лишь атомы углерода подобные соединения называют гомоцикличе-скими или алициклическими. Однако существуют также циклы, содержащие, кроме атомов углерода, также и другие атомы, чаще всего азота, кислорода или серы, например [c.1014]

С-комплексы (пи-комплексы) — это комплексные соединения, в которых функции лигандов выполняют ненасыщенные органические молекулы типа этилена, циклопентадиена, бензола и т.п. Наиболее известным примером таких комплексов служит ферроцен — бис(циклопентадиенил)железо [Ре(С5Н5)2]. [c.192]

В этом соединении электронная структура координированного бутадиена далека от той, которой он обладал в свободном виде, и скорее всего напоминает связанные а-связью С -Сз две молекулы координированного этилена. Как уже упоминалось, сами /-металлы и особенно их катионы легко образуют металлоорганические комплексные соединения с ароматическими тс-лигандами — бензолом, другими аренами и циклопентадиенил-анионом С5Н5. Многообразие структур молекул л-комплексов металлов однозначно свидетельствует, что к ним нельзя применить представления о классических типах СТ-, л- и 5-связи. [c.595]

Поскольку в таких соединениях все атомы углерода 5р2-гибридизо-ваны, то имеем дело с топологией Хюккеля. Катион циклопропенила удовлетворяет правилу Хюккеля при п = 0. Его основное состояние соответствует бензолу. Аналогичное можно сказать о анионе циклопентадиенила (/2=1) и катионе циклогептатриенила (п=1). Эти ионы [c.70]

Циклопентадиен, образующийся при распаде ферроцена, по-видимому, алкенилирует ферроцен. При длительном нагревании ферроцена с хлористым алюминием в бензоле получается соединение, содержащее две ферро-ценильные и две циклопентановые группы, на основании встречного син- [c.9]

Другую группу комплексов переходных металлов, которые могут быть использованы для синтеза замещенных алкенов, составляют я-аллилникельгалогениды [12]. Эти реагенты могут быть получены рядом методов, легко очищаются и в отсутствие кислорода хранятся в течение нискольких недель. Они могут быть получены с выходом 75—90% нагреванием аллилгалогенидов с тетракарбонилникелем в бензоле, однако в лабораторных условиях их удобнее получать взаимодействием бис (циклопентадиен-1,5) никеля с аллилгалогенидами при —10 °С, а также взаимодействием бис(я-аллил) никеля (II) с бромоводородной кислотой. В полярных координирующих растворителях эти комплексы реагируют с рядом органических галогенидов, образуя замещенные алкены [схема (2.10)] [13]. Реакция одинаково хорошо протекает для арил-, винил- и алкилгалогенидов, а также в присутствии гидроксильной, сложноэфирной и других функциональных групп. Например, комплекс (6) реагирует с 1-иод-З-хлорпропаном, образуя соединение (7) [схема (2.11)] [14]. [c.24]

Радикалы циклопентадиенила, связанные с железом и другими переходными металлами, обладают химическими свойствами, аналогичными свойствам бензола. Они проявляют склонность к реакциям замещения и не присоединяют реагентов, подобных малеиновому ангидриду это означает, что они обладают основными характерными особенностями ароматических соединений [42]. Эта ароматичность обусловлена участием тг-электронной системы в химической связи. В первом приближении можно было представить ее как результат образования ароматического секстета за счет электрона Ре, участвующего в связи, и поэтому рассматривать различные типы зарядов от (СйН ) и до тропилий иона (СгНу) , в которых секстет образуется в результате захвата или потери электрона. Однако в циклопентадиенилметаллах эта. картина оказалась слишком локализованной, и ароматичность колец должна в какой-то степени связываться с устойчивостью всей молекулярной системы. [c.43]

Процесс пиролиза углеводородного сырья сопровождается получением жидких продуктов пиролиза (ЖПП), которые разделяются на пироконденсат (фрак-Ц1ГЯ > 200 °С) и тяжелую смолу пиролиза (> 200 °С) и имеют в своем составе различные классы соединений — ароматические и другие конденсированные циклические углеводороды бензол, нафталин, аценафтен, флуорен, фенантрен, антрацен и их метилпроизводные. Кроме того, в ЖПП присутствуют ациклические и алициклические диены (изопрен, циклопентадиен, пиперилен и др.), алкены, винилароматические углеводороды (стирол, метилстиролы), инден и его алкилпроизводные, а также примеси алканов и нафтенов. На основе ЖПП получены толуол, ксилолы, растворители, высокооктановые компоненты моторных топлив, нефтеполимерные смолы, нафталин, технический углерод, кокс и др. продукты. [c.782]

Пироконденсат по составу входящих в него соединений можно разделить на три фракции. Первая — фракция С5 пироконденсата (температура кипения до 70 °С), ее выход — 10-25 %, в ней содержится до 60 % диенов (изопрен, циклопентадиен, пиперилен). Вторая — фракция Сй-Сз пироконденсата, или бензол-толуол-ксилольная фракция (БТК), кипящая при 70-150 °С, ее вьгход 65-75 %. Основные соединения этой фракции — ароматические негфедельные углеводороды (в небольшом количестве). Третья — фракция С9 пироконденсата (150-200 °С), ее выход 8-10 %. Она на 95-98 % состоит из ароматических углеводородов, причем характерно высокое содержание винилароматических углеводородов (стирола, а-метистирола, винилтолуолов), индена и дициклопентадиена. [c.782]

Циклизация, как таковая, у насыщенных соединений не вызывает сколько-нибудь значительного увеличениа постоянной Керра (гексан, В = 1,73 циклогексан, Вц== 2,3). Наоборот, ненасыщенные системы имеют значительно более вжекие постоянные Керра циклопентадиен, д Т4,Т бензол, В =12,1). , [c.104]

АЛИЦИКЛИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ — соединения, содержащие в молекуле кольца или цикла только углеродные атомы (за исключением бензола и его производных, к-рые выделены в особую группу ароматич. соединений). Различают насыщенные А. с., имеющие общую формулу СпНап и, следовательно, изомерные этиленовым углеводородам, и ненасыщенные. Название соответствующего ненасыщенного А. с. с одной двойной связью в цикле получается заменой окончания ан на ен , например циклопентан — цик-лОйеаТёп. А. С. С двумя двойными связями в цикле имеют окончание диен , например циклопентадиен. [c.48]

Незаряженные ароматические структуры (например, бензол) обладают малой энергией ) и сравнительно реакционноинертны. Ароматические ионы (например, анион циклопентадиенила, катион тропилия) энергетически выгодны и поэтому легко образуются из соответствующих неароматических соединений, но благодаря их заряженности очень реакционноспособны. [c.280]

Из пятичленных циклических соединений особый интерес представляет циклический диеновый углеводород циклопентадиен (т. кип. 4Г), находящийся в сыром бензоле, откуда он может быть извлечен путем полимеризации его в димер. При нагревании димера вновь получается цнклопентадиен [c.317]

Кремер и Шпилькер в своих исследованиях указали на присутствие кумарона и индена во фракции сырого бензола, кипящей в пределах 160—185°. Они установили, что при действии крепкой серной кислоты ненасыщенные соединения— кумарон, инден и циклопентадиен — полимеризуются в смолы. Эти исследователи выяснили также, что в отличие от других ненасыщенных углеводородов и соединений кумарон и инден, полимеризуясь при действии серной кислоты, образуют смолы, растворимые в маслах. [c.431]

Очистка от непредельных и сернистых соединений. В сыром бензоле, выделенном из продуктов коксования, и легком масле, получаемом из смолы пиролиза, непредельные соединения распределены неравномерно по разным фракциям. Больше всего их содержится в легкой фракции, выкипающей до 75 °С (амилены, циклопентадиен и др.), в то время как в тяжелой фракции сырого бензола находятся инден, кумарон и стирол, дающие при полимеризации кумарон-инденовую смолу. По этой причине на очистку от непредельных соединений направляют более узкие фракции, полученные при перегонке легкого масла или сырого бензола. Так, из сырого бензола выделяют головную (или сероуглеродную) фракцию, которая содержит около 40% СЗг и 40—50% олефинов, а также бензол-толуол-ксилольную фракцию и остаток, называемый тяжелым бензолом. При нагревании головной фракции сырого бензола присутствующий в ней циклопентадиен димеризуется в дициклопентадиен СшН12 [c.94]

К металлоорганическим соединениям этого типа относятся комплексы переходных элементов с непредельными углеводородами (этилен, галогеноаллилы, ацетилен), циклическими углеводородами (циклопентадиен, бензол) — дициклопентадиенильные и бисарома-тические (ареновые) производные — и другие комплексы, например карбонилы переходных металлов Ре(С0)5, N ( 0)4, [00(00)4)2 цианиды переходных металлов ферро- и феррицианидные анионы [Ре(СЫ)в1 , [Ре(СЫ)б] - и т. д. [c.331]

Непереходные элементы — неметаллы (галогены, кислород, азот и т. д.) и металлы (литий, натрий, магний и т. д.) — образуют алкильные (и подобные им) производные со связью углерод — элемент. Переходные элементы (железо, кобальт, никель, марганец, хром, ванадий и т. д.) резко отличаются от непереходных элементов характером связи углерод — металл. К металлоорганическим соединениям этого типа относятся комплексы переходных элементов с непредельными углеводородами (этилен, галогеноаллилы, ацетилен), циклическими углеводородами (циклопентадиен, бензол) — дициклопентадиенильные и бис-ароматические (ареновые) производные — и другие комплексы, например карбонилы переходных металлов Fe( O)5, Ni( 0)4, [Со(СО)4]2 цианиды переходных металлов ферро- и феррицианидные анионы [Ре(СМ)б] ", [Ре(СМ)б] и т.д. Органические соединения этой группы элементов, в частности сендвичевые соединения, будут описаны позднее (с. 527). [c.322]