Метод анализа концевой

Второй метод анализа концевых групп основан на расщеплении [c.566]

Для определения молекулярных масс ПЭГ используют методы анализа концевых групп [24]. Здесь нашли применение классические методы — ацети лир ование, изоцианатный [40], ИК-спектроско-пия [41]. На рис. 88 приведены спектры поглош ения моно- и триэтиленгликоля и двух полимерных образцов, а также корреляция [c.231]

Существуют химические и физические методы анализа концевых групп. [c.111]

Среди физических методов анализа концевых групп наибольшее распространение получили различные спектральные методы и методы меченых атомов [c.118]

Приведенные примеры химических и физических методов анализа концевых карбоксильных, гидроксильных, аминных и других групп показывают, что они дают удовлетворительные результаты в широком диапазоне молекулярных масс, если доказано, что концевые группы присутствуют на одном или обоих концах цепи. [c.121]

Применение частичного и полного гидролиза, метода анализа концевых групп и идентификации пептидных фрагментов для выяснения структуры полипептидов и даже белков низкого молекулярного веса лучше всего проиллюстрировать на некоторых примерах. Поскольку эти примеры включают антибиотики, гормоны, токсины и ферменты, рассмотрим каждую группу в отдельности. [c.407]

Однако / нс-форма не имеет, по-видимому, широкого распространения в белках вследствие стерических (пространственных) препятствий. Число и последовательность аминокислот, соединенных друг с другом пептидными связями, характеризуют первичную структуру белка. Молекулярные веса белковых молекул колеблются от 6000 для инсулина до более миллиона. Инсулин представляет собой белок с крайне низким молекулярным весом однако его молекула содержит 51 аминокислотный остаток. Белок с молекулярным весом 100 ООО содержит приблизительно 900 аминокислотных остатков. Выяснение первичной структуры белка представляет, таким образом, очень трудную задачу. Но это не испугало Сенгера, который в конце второй мировой войны начал серию исследований, успешно завершившихся в 1954 г. полной расшифровкой первичной структуры инсулина. Успех Сенгера и его сотрудников был обусловлен тем, что сам Сенгер разработал метод анализа концевых амин-ных групп, а Мартин и Синг — методы выделения веществ с помощью распределительной хроматографии на бумаге. [c.27]

МЕТОДЫ АНАЛИЗА КОНЦЕВЫХ ГРУПП [c.272]

Глава 7. Методы анализа концевых групп 273 [c.273]

По указанным причинам ни один метод анализа концевых групп не может рассматриваться как дающий надежную абсолютную величину длины цепи целлюлозы. Тем не менее было показано, что некоторые из них можно использовать для наблюдения за процессами, во время которых происходит разрыв цепей, как, например, при кислотной деструкции. В качестве примера можно указать на хорошо известный способ медного числа для определения восстанавливающих групп, вариант которого будет описан ниже. При применении этих методов (и истолковании полученных результатов) необходимо учитывать те их ограничения и недостатки, которые здесь упоминались. [c.277]

Из изложенного выше ясно, что определение молекулярного веса методами анализа концевых групп наиболее целесообразно при исследовании конденсационных полимеров. Для исследования аддиционных полимеров эти методы менее пригодны по следующим трем причинам. Во-первых, адди-ционные полимеры часто имеют намного большие значения молекулярных весов (для этих полимеров характерны веса от 50 ООО до миллиона или более). Это означает, что трудности, встречаемые при использовании химических методов анализа концевых групп, становятся в этих случаях чрезвычайно большими. Во-вторых, концевые группы аддиционных полимеров не являются функциональными в том смысле, как в случае конденсационных полимеров следователь- [c.277]

Следовательно, для изучения аддиционных полимеров метод анализа концевых групп, как правило, непригоден. Однако некоторые специально создаваемые полимеры можно исследовать этим методом. Так, Прайс с сотрудниками [10] инициировали полимеризацию различных мономеров винилового ряда при помощи бромпроизводных перекиси бензоила (типичного инициатора радикальной полимеризации) и определили содержание брома в получившемся полимере. Эванс [11] полимеризовал виниловые мономеры при помощи системы перекись водорода — ион двухвалентного железа (реактив Фентона) и определял в полимерах содержание гидроксильных групп. Неопределенность в отношении механизма обрыва, о которой упоминалось выше, существует и для этих реакций, поэтому лучшим методом является использование передатчика цепи, содержащего группировку, которую легко определить анализом. Аллен [12] синтезировал полиметилметакрилат низкого молекулярного веса, применяя в качестве передатчика цепи трет-бутилмеркаптан, причем полимеризация проводилась в таких условиях, что каждая молекула полимера получалась при инициировании радикалом, образовавшимся из передатчика цепи. Молекулярный вес затем легко определяли по результатам анализа на серу. [c.278]

Условия, соблюдение которых необходимо при определении среднечислового молекулярного веса линейных полимеров методом анализа концевых групп, заключаются в следующем [5] [c.57]

Следовательно, несмотря на ряд преимуществ, которыми обладает метод анализа концевых групп (он является прямым и не требует калибрования при помощи какого-либо другого метода), вышеперечисленные условия ограничивают его применение и он используется только для определения молекулярных весов синтетических полимеров, обладающих невысокой степенью полимеризации. Молекулярный вес фракций полимеров, исследуемых методом анализа концевых групп, лежит в пределах 15 ООО—20 ООО. Увеличение молекулярного веса приводит к резкому падению точности метода, так как уменьшается отношение количества концевых групп к общему количеству макромолекул. [c.58]

Метод анализа концевых групп [c.201]

Рядом исследователей было доказано, что реакционноспособность таких функциональных групп, как карбоксильные или аминные, не зависит от молекулярного веса полимера, в состав которого они входят. Это относится прежде всего к поликонденсационным полимерам. Поэтому можно ожидать, что обычные методы анализа функциональных групп применимы и для определения этих групп, когда они являются концевыми. Все же при выборе метода анализа концевых групп следует учитывать, что эти группы соединены с цепными молекулами, а это обусловливает ряд ограничений. В частности, при анализе пригодны лишь те растворители, которые растворяют полимер, т. е. исключается возможность работы с водными растворами. Кроме того, избранный растворитель при растворении полимера не должен взаимодействовать с ним, так как это может препятствовать получению надежных результатов. Поэтому при аналитических работах с полимерами большое значение приобретают методы титрования в неводных растворах. [c.65]

По мере развития наших работ по изучению химической природы антибиотиков и других биологически активных веществ возникла необходимость дальнейшего совершенствования методов анализа концевых функциональных групп, определения молекулярного веса, аминокислотного состава биологически активных веществ. [c.407]

Молекулярные массы полиоксипропиленполиолов могут быть охарактеризованы способами, принятыми для полиэтиленгликолей. Достаточно надежны методы анализа концевых групп, особенно ИК-спектралыше [74]. [c.244]

Химические методы определения молекулярных весов полисахаридов, заключающиеся главным образом в определении процентного, содержания восстанавливающих концевых моносахаридов, основаны на реакциях альдегидной группы и дают среднечисловые значения молекулярного веса. Обычными реагентами для количественного определения альдегидных групп служат окислители, такие как гипоиодит натрия, , соли меди , феррицианид калия . Реакции окисления в случае полисахаридов могут протекать нестехиометрически, так что они мало пригодны для вычисления абсолютных значений молекулярных весов, но очень удобны для сравнения по молекулярному весу различных фракций полисахарида . Весьма чувствительным методом анализа концевых восстанавливающих групп является реакция полисахаридов с меченым цианидом натрия в щелочной среде с последующим определением радиоактивности полимера этот метод неприменим, однако, к полисахаридам, разрушающимся щелочами. В тех случаях, когда полисахарид при периодатном окислении не дает формальдегида, его молекулярный вес может быть вычислен по образованию формальдегида после боргидридного восстановления альдегидных групп и последующего периодатного окисле-ния остаток полиола, получающийся из восстанавливающего моносахарида под действием боргидрида, может образовывать при окислении 1 или [c.514]

Для многих сравнительно низкомолекулярных полимеров (с мол. весом до 5000) молекулярный вес может быть вычислен даже на основании данных элементарного анализа. Определение концевых групп обычными химическими и спектральными методами позволяет вычислить среднечисловой мол. вес до 5-10 , а специальные методы анализа концевых группировок (например, метод мечеиых атомов) в отдельных случаях позволяют вычислить значение Мп до 10 . [c.255]

Штаудингер [43] для определения молекулярной массы но-ликапропамида проводил алкалиметрическое титрование его концентрированного раствора в смеси Р-фенилэтилового спирта и пропанола с водой в качестве индикатора была иснользоваяа смесь фенолфталеина и тимолового синего. Точку эквивалентности определяли по изменению окраски колориметрическим методом. Для контроля данных полимер обрабатывали диазометаном и полученные концевые метоксильные группы определяли по Цейзелю. Оба метода анализа концевых групп дали хорошо совпадаюш ие результаты. [c.112]

П д е н т н ф н к а ц и я реакций П. ц. основана на структурно-химич. методах (анализ концевых групп, разветвленности, структуры сонолимера и т. д.) и кииетич. методах (исследование средних мол. масс и молекулярно-массового распределения). Примером использования первой группы методов является измерение количества галогена в полимере при П. ц. на га-логенсодержащис соединения или анализ двойных связей п полимере при отщеплении водорода с конца цепи. При этом используют обычные химические или фи-знко-хи- п1ческие методы анализа (ИК-снектроскопия, ЯМР и др.). [c.291]

В случае разветвленных Б. (напр., многих полисахаридов) необходимо также установить число ра. ветвле-ний и способ их присоединения к основной полимернои цепи. Универсальных методов решения этой задачи пе существует во многих случаях информация м. б. получена с помощью химич. методов (анализ концевых мономерных звеньев Б., определение количества мономерных звеньев, участвующих в разветвлении) или с помощью специфич. ферментативного расщепления. [c.129]

Метод пептидных карт на одном листе бумаги сейчас следует рассматривать скорее как аналитический, чем как препаративный. При препаративном разделении пептидов в тех же условиях обычно смесь пептидов последовательно разделяется методами электрофореза и хроматографии в несколько приемов, каждый раз нанося пробу во всю ширину бумаги. После проведения электрофореза вырезают полосы бумаги таким образом, чтобы в середине и по трем краям оставались узкие полоски бумаги. После проявления этих полосок нингидрином вырезанные полосы вставляются обратно, и на них карандашом отмечаются пептидные зоны. Пептиды соответствующих зон с нескольких листов бумаги после смывания объединяются и хроматографируются опять же на полном листе (каждая объединенная зона отдельно). Подобные трудоемкие операции связаны с необходимостью иметь достаточное количество вещества для дальнейшего анализа. Повышение чувствительности методов анализа концевых групп даст возможность определять всю аминокислотную последовательность пептида после получения пептидной карты на одном листе бумаги. Для анализа К-концевых аминокислот уже разработан [8] флуоресцентный метод с 1-диметиламинонафталин-5-сульфонилхлЬри-дом, который в сто раз чувствительнее (достаточно 10 — 10" мкмоль пептида) обычно используемого метода с динитро-фторбензолом [9]. [c.237]

Молекулярновесовые характеристики фторсодержащих полимеров определять особенно трудно из-за их плохой растворимости. Хотя известны растворители и для ПВФ и ПВФ. , данных об измерении молекулярных весов этих полимеров нам найти не удалось. Авторы работы [20] определяли вязкости растворов ПХТФЭ в 2,5-дихлорбензотрифториде при 130 °С и полученные данные скоррелировали с молекулярным весом полимера [20]. Известно, что политетрафторэтилен растворяется в довольно необычных условиях, например в полностью фторированном керосине при 350 °С [21], естественно, не пригодных для измерений молекулярного веса. Среднечисловой молекулярный вес ПТФЭ измерен методом анализа концевых групп при использовании радиоактивной серы [22] предложена также корреляция между максимальным временем релаксации расплава и средневесовым молекулярным весом [23]. Все вышеупомянутые методы неудобны для повседневного применения и приводят к большим ошибкам. В большинстве случаев молекулярный вес промышленного фторполимера принимается достаточно больип1м, и поэтому считается, что свойства полимера слабо зависят от изменений молекулярного веса. [c.412]

Для некоторых линейных полимеров можно химическим анализом определить число концевых групп и таким образом узнать среднечисловой молекулярный вес Общее число концевых групп всех типов равно удвоенному числу молекул полимера. Если каждая молекула имеет по одной функциональной концевой группе, то число таких концевых групп равно числу молекул. Такова простая теоретическая основа определения среднечислового молекулярного веса методом анализа концевых групп. Данный метод имеет то преимущество, что он является прямым и не требует калибрования при помощи какого-нибудь другого метода. Его применимость, за небольшими исключениями, ограничена линейными полимерами. Успеш ное применение метода концевых групп требует надежного знания природы этих групп и возможности точного количественного их определения. Прежде чем перейти к описанию методов анализа, необходимо рассмотреть те типы полимеров, которые, повидимому, удовлетворяют указанным требованиям. [c.272]

Применение метода концевых групп для получения сведений относительно размера молекул не ограничивается синтетическими полимерами. Одним из первых объектов исследования этим методом явилась натуральная целлюлоза [3, 4 ] определение концевых групп целлюлозы продолжает и в настоящее время привлекать большое внимание 15, 6]. Метод анализа концевых групп мог быть использован для исследования данного полимера лишь после того, как было установлено, что целлюлоза является полиангидро-глюкозой со связями в положении 1,4 [c.276]

Пользуясь высокими концентрациями очищенной фосфодиэстеразы змеиного яда, можно обнаружить, что продукты гидролиза РНК представлены преимущественно нуклеозид-5 -фосфатами, но среди них обнаруживаются и пиримидиновые нуклеозиддифосфаты. Если левый конец цепи заканчивается пуриновым нуклеотидом, а правый — пиримидиновым, то гидролиз фосфодиэстеразой яда 3 -фосфатных связей приведет к образованию пуринового нуклеозида из левой концевой группы и пиримидинового нуклеознд-3, 5 -дифосфата из правой концевой группы. Таким способом количественно и качественно определяют концевые группы и устанавливают длину полинуклеотидной цепи. Существуют и другие, более сложные методы анализа концевых групп. [c.57]