Адсорбция диполей

В большинстве случаев электрическое поле вблизи ионной решетки несильно и быстро убывает с увеличением расстояния от поверхности. Его величину трудно оценить, так как наружные ионы ионного кристалла, видимо, несколько смещены относительно узлов решетки, причем положительные ионы смещаются внутрь, в то время как отрицательные ионы стремятся разместиться снаружи. Следует ожидать, что i/( x) будет иметь заметную величину лишь в том случае, когда дипольные молекулы адсорбата способны близко подходить к поверхности [20]. Это положение имеет место, например, для воды, спиртов, аммиака и аминов, которые сильно адсорбируются неорганическими солями и окислами. Атом водорода каждого диполя стремится войти в контакт с отрицательным ионом поверхности (таким, как 1 или ОН ), чтобы образовать относительно сильную водородную связь. Де Бур оценил значение f/( a) в случае адсорбции диполей ОН на ионах h у поверхности КС1 в —5,5 ккал моль- , что намного больше половины величины скрытой теплоты испарения воды. Когда диполи не находятся на периферии молекул, как в кетонах, эфирах и др., электростатический вклад относительно мал и преобладают дисперсионные силы. Поэтому такие молекулы будут адсорбироваться плоско на поверхности и приобретут вертикальную ориентацию только тогда, когда адсорбированный слой переполнится. [c.26]

Молекулярные сита [13]. Сита применяют для разделения частиц по величине и форме. При совпадении размеров ячеек сита (в данном случае пор сорбента) с размером молекул (порядка 0,3—1,5 нм) говорят о молекулярноситовом разделении. Свойством разделять частицы молекулярных размеров по. их величине обладают многие вещества, например крахмал, хелатные комплексные соединения. Молекулярными ситами в узком смысле слова называют вещества определенной пористости. Основой молекулярных сит могут служить, например, цеолиты, стекла и углерод (в виде продуктов пиролиза пластмасс). Величину пор молекулярных сит можно задавать в процессе их изготовления, т. е. можно получать большое разнообразие сит для различных целей. На процесс хроматографического разделения, наряду с ситовым действием, оказывают влияние и силы адсорбции (диполь-дипольное взаимодействие) в ряду алканы, алкены, алкины адсорбционная способность возрастает. [c.350]

Используя модель Гуи-Чепмена, удалось объяснить наблюдаемые на опыте явления. С ее помощью была объяснена зависимость емкости двойного электрического слоя от температуры. Однако и эта модель имеет недостатки. В частности, она не учитывает размеры ионов, их взаимодействие с другими ионами, стерические факторы. Об упущениях модели Гуи-Чепмена свидетельствует и то, что в ней не учитывается специфическая адсорбция ионов. Возникновение двойного электрического слоя может быть результатом специфической адсорбции катионов или анионов на электроде с образованием адсорбционных слоев. Адсорбированные ионы притягивают из раствора ионы противоположного знака и на поверхности металла появляется двойной электрический слой. Он может возникнуть и в результате адсорбции поверхностно-активных веществ, например полярных молекул воды. В частности, в водных растворах электролитов на поверхности металлов всегда имеется двойной электрический слой из-за адсорбции диполей воды. [c.128]

Некоторое различие между ИЭТ и ТНЗ может быть связано, например, с адсорбцией диполей воды у поверхности в ТНЗ. При этом заряд поверхности остается равным нулю, тогда как Дф ф 0. [c.194]

Некоторое различие между ТНЗ и ИЭТ (изоэлектрической точкой, см. гл. XI) может быть обусловлено адсорбцией диполей воды на поверхности, не влияющей на ТНЗ, но изменяющей ИЭТ, а также специфической адсорбцией ионов. [c.199]

В случае, если растворитель полярен и особенно если он содержит ионы, возможна ориентированная адсорбция диполя растворителя или преимущественная адсорбция одного из ионов, что ведет к изменению скорости реакции и ее избирательно< ти. [c.180]

Адсорбция диполей не может привести непосредственно к сдвигу стационарного потенциала, за исключением случая идеально поляризуемого электрода, В том случае, когда, как это имеет место при наличии адсорбированного кислорода, стационарный потенциал поддерживается протекающими на поверхности электрохимическими процессами, адсорбция диполей может влиять на него лишь косвенно, изменяя кинетику этих реакций, — Прим. ред [c.285]

Здесь нужно обратить внимание на то, что адсорбция диполей и ионов зависит от разности потенциалов е. Штерном дано для этого случая уравнение, в котором фигурирует энергия адсорбции. [c.102]

Адсорбция диполей воды на поверхности некоторых металлов может быть более сильно выраженной, чем на ртути. Гидрофильность металлов (к наиболее гидрофильным следует отнести Оа, к Наиболее гидрофобным Н , РЬ, В1, С(1, 5п) может привести к уменьшению абсолютного числа частиц органического вещества, адсорбированных на их поверхности, и вытеснению последних при значительно меньших ф-потенциалах, чем на ртути. Именно этими причинами и объясняется [53, 75] слабая адсорбируемость алифатических спиртов, галогенид-ионов и некоторых ароматических соединений на поверхности галлиевого электрода. Следует отметить, однако, что даже для галлия такая хемосорбция молекул воды наблюдается только вблизи его точки нулевого заряда. При более отрицательных ф-потенциалах величины дифференциальной емкости в присутствии исследованных спиртов на ртути и галлии оказываются практически одинаковыми. [c.79]

При этом необходимо иметь в виду, что скачок потенциала на границе кристалл — раствор определяется не только избытком одного из собственных ионов на поверхности кристалла, но и адсорбцией диполей слабых электролитов [c.102]

Поверхностный потенциал. В точке, находящейся вне фазы на достаточно малом удалении от поверхности (порядка 10 м), электростатический потенциал Ф отличается от внутреннего потенциала g на величину %, т. е. y. Ф—g Потенциал Ф называют внешним потенциалом, а разность внешних потенциалов двух фаз представляет собой контактную разность потенциалов КРП=Ф — —ф(2). Адсорбция диполей или ионов, не влияющая на внутренний потенциал, может вызвать изменение потенциала % или внешнего потенциала Ф. Такое изменение потенциала принято называть поверхностным потенциалом. Величина поверхностного потенциала зависит от вертикальной составляк щей дипольного момента адсорбированных молекул М и их поверхностной концентраций у [c.83]

Пена устойчива благодаря имеющемуся давлению газа, причем чем меньше ячейки пены, тем больше давление находящегося в них газа. Так как при адсорбции диполей на поверхности получается заряд, то и пленки имеют заряд, преимущественно отрицательный. [c.165]

Другая причина, способствующая стабильности суспензий, это — заряд частиц, который может образоваться благодаря адсорбции диполей, ионной адсорбции и вследствие других электрических явлений на поверхности частицы (потенциала). [c.219]

ЭД Если в качестве ингибитора реакций взять органическую добавку, например камфору, имеющую более равномерное распределение зарядов в молекуле, то можно ожидать лучшего согласия между зависимостями Д / о и 0 от концентрации добавки, чем в присутствии добавок ПФФ, так как в данном случае будет мала величина гр1-потенциала, возникающего при ориентированной адсорбции диполей органического вещества. [c.32]

Как для правой ветви кривой относительно максимума / (см. рис. 2.2,а), так и для левой ветви остается в силе уравнение (2.95). Однако, если для правой ветви за счет доминирующего увеличения Афс БЭ (Аф<з>0) бросковый ток с ростом Е возрастал, то на левой ветви начинает доминировать уменьшение скорости формирования Аф(Цр(5) МЭ, и поскольку обычно Аф(11р 5) — величина отрицательная (адсорбция диполей растворителя отрицательными концами к электроду), то, отсюда, [c.79]

На электроде теплота адсорбции диполей воды [10] равна примерно 19 ккал/моль. Релаксацию диполей воды в двойном слое можно поэтому качественно рассматривать как имеющую больше сходства с релаксацией диполей воды во льду, чем в воде. Если соответствующую частоту релаксации на электроде уменьшить от величины, измеренной в воде, до предела, соответствующего частоте релаксации по экспериментальным измерениям, то импеданс двойного слоя будет зависеть от частоты. [c.388]

Движение электронов в молекулах обусловливает постоянное колебание электронной плотности и вызывает возникновение электрической асимметрии. В молекулах появляются колеблющиеся диполи или даже более сложные распределения зарядов, причем, как можно показать, сближение таких молекул приводит к взаимному притяжению. Этот вид сил, называемых дисперсионными, играет большую роль в адсорбции. Диполь адсорбата может вызвать появление наведенного заряда в адсорбенте. Тогда между [c.200]

Этот вид сил, называемых дисперсионными, играет большую роль в адсорбции. Диполь адсорбата может вызвать появление наведенного заряда в адсорбенте. Тогда между адсорбентом и адсорбатом начнут действовать индукционные силы. Возможно возникновение индукционных сил и за счет наведения заряда в адсорбирующихся молекулах теми зарядами, которые имеются на поверхности адсорбента. При наличии на поверхности адсорбента гидроксилов адсорбция таких веществ, как спирты, фенолы, в значительной степени обусловливается водородными связями. Адсорбция полярных молекул на адсорбентах, поверхность которых имеет постоянные заряды, связана с электростатическими ориентационными силами. [c.281]

Предельным случаем поляризации адсорбенга диполем адсорбирующейся молекулы является адсорбция диполей на металлах. Если рассматривать металл как непрерывное проводящее тело, в нем возникает зеркальное изображение диполя молекулы адсорбата с противоположным расположением зарядов (рис. XVIII, 4), что вызывает притяжение. Энергия притяжения диполя и его зеркального изображения может быть вычислена по закону Кулона [c.494]

Очевидно, что 1фо= 1фвода из-за адсорбции диполей воды и влияния адсорбции на электронный двойной слой на поверхности металла. Если предположить, что адсорбция молекул воды на различных металлах приводит к одинаковому, в первом приближении, изменению скачков потенциала на этих металлах, то их гальвани-потенциалы в жидком диэлектрике 1фвода и гфвода [c.535]

Это объяснение было подвергнуто сомнению Дамьяновичем и другими авторами [80] из реферата этой еще не опубликованной работы следует, что предположение о существовании смешанных потенциалов не объясняет экспериментальных фактов. Эти авторы предлагают объяснение, базирующееся на возникновении поверхностного потенциала в результате адсорбции диполей кислорода ). Выбор между этими двумя исключающими друг друга объяснениями можно сделать лишь после опубликования упомянутой выше статьи и, возможно, последующей работы (см. также имеющую отношение к разбираемому вопросу работу Макдональда и Барлоу [202], где подробно рассмотрено изменение работы выхода при мономолекулярной адсорбции). [c.285]

Равновесный потенциал во = —1,05 в значительно более отрицателен, чем потенциал электрокапиллярного максимума ртути вмако = —0,194 в. Согласно 40, в отсутствие сильной адсорбции диполей или ионов -потенциал тоже должен быть отрицательным. [c.534]

Морфология полярных кристаллов изучалась Кадере и Монье [84, 85] на примере иодистого гуанидина, кристаллы которого относятся к пространственной группе Рбзтс. При выращивании из пара кристаллы образовывали тонкие пластинки 0001 и OOOl , ограниченные боковыми гранями 1010 . При выращивании из полярных растворителей получались призмы 1010 в сочетании с пирамидами ШИ). Этот эффект позволил проследить за адсорбцией диполей. [c.358]

Молекулы, удерживаемые на такой поверхности силами физической адсорбции, будут соответственно этому поляризоваться, образуя диполи, направленные отрицательным концом от поверхности. Полярные молекулы, содержащие периферические диполи, например группы —ОН, —NH2 или —СООН, адсорбируются селективно, причем их положительные концы находятся в непосредственном контакте с отрицательными ионами поверхности. Недавно было показано [7], что теплота смачивания чистой твердой поверхности рутила во многих полярных жидкостях полностью обусловлена адсорбцией диполей молекул, находящихся в первом адсорбированном слое. Оценка средней величины электрического поля Ti02 в точке центра диполя дает значение F = 2,72 10 эл. ст. ед. [c.155]

Предельным случаем поляризации адсорбента диполем адсорбирующейся молекулы является адсорбция диполей на металлах. Если рассматривать металл как непрерывное проводящее тело, в нем возникает зеркальное изображе- [c.466]

Очевидно, что фо ф 1фвода из-за адсорбции диполей воды и влия-низ адсорбции на электронный двойной слой на поверхности металла. Если предположить, что адсорбция молекул воды на различных металлах приводит к одинаковому (в первом приближении) изменению скачков потенциала на этих металлах, то их гальвани-потенциалы в жидком диэлектрике 1фвода и гфвода отличаются на одну и ту же величину от гальвани-потенциалов фо и 2фо в вакууме. Тогда [c.505]

Другая родственная адсорбции область поверхностных явлений была исследована акад. П. А. Ребиндером , который изучал адсорбцию на границе раздела двух жидких фаз, исследуя характерные свойства поверхностных слоев в растворах он показал, что вода представляет пример поверхностно-актив1юго вещества по отношению к соли, столь же типичного, как жирные кислоты по отношению к воде он получил для воды ассимптоти-ческую изотерму адсорбции, хорошо удовлетворяющую уравнению Шишковского. При адсорбции диполи воды в поверхностном слое ориентированы так, что кислород обращен в сторону газообразной фазы, а водород—в сторону соли. [c.12]

Таким образом, на поверхности сублимационного льда имеют место избыточные силы. В результате этого происходит процессвзаимо-действия частиц с зарядами противоположных знаков, что приводит к отталкиванию положительно активной молекулы и к взаимному притяжению полярных молекул. Комплексная частица вследствие энергетической насыщенности положительно активной молекулы при адсорбции диполей легко сбрасывает с себя молекулы Н2О на поверхности сублимационного льда. При этом сила электрического происхождения, созданная полярными молекулами, находящимися на поверхности сублимационного льда, значительно больше соответствующей силы неконденсирующейся при данной температуре молекулы, отраженной от поверхности льда. [c.162]

Во всех опытах наблюдалось монотонное снижение электрокинетического потенциала (постепенно переходившее в область плато ), которое, однако, в различных случаях было выражено далеко пе одинаково. Уменьшение -потенциала происходит тем резче, чем больше степень оксиэтилирования алкилового эфира. При равной длине оксиэтиленовой цепи скорость падения -потенциала зависит от числа т атомов углерода в неполярной части молекулы — она возрастает ио мере увеличения количества СНг-групп в углеводородном радикале (рис. 5, 6). Эта закономерность, с качественной точки зрения напоминающая правило Траубе, указывает ]1а то, что на коллоидных частицах Ай1 адсорбируются индивидуальные молекулы ПАВ. Такая адсорбция, очевидно, сопровождается определенной ориентацией молекул, при которой неполярные углеводородные радикалы оказываются обращенными к гидрофобной поверхности а клубки оксиэтиленовых ценей — погруженными в воду. По мере повышения концентрации ПАВ в растворе происходит возрастание величины адсорбции и одновременно с этим изменение характера ориоггации молекул (она 1 се более приближается к вертикальной). ]Зозннкающий в результате ориентированной адсорбции диполей скачок потенциала должен был бы сам но себе приводить к уве-яичетгию -потенциала отрицательно заряженных частиц Ай Т [11. На са.м ом жо деле исследованные новерхностно-ак-тивные соединения вызывают, напротив, монотонное снижение электрокинетического потенциала. Оно происходит, вероятно, вследствие перемещения плоскости скольжения фаз в глубь раствора и выражено тем сильнее, чем значительнее этот сдвиг. С такой точки зрения легко объясняются [c.151]

При достаточно высо-ких частотах (ы > -) наблюдаемая емкость двойного слоя дается уравнением С = РсоСо, а падение сопротивления двойного слоя Кь — О, в то время как при достаточно низких частотах (со-> 0) имеется идеальный случай, т. е. Я ь становится очень большим, и, следовательно, им можно пренебречь, в то время как ДС уменьшается в такой степени, что становится незначительным. Величины ДС и и их зависимость от частоты для различных металлов будут определяться энергией адсорбции диполей воды на металле, так как она определяет х. [c.391]

В работе [7] показано, что в случае слабой формы адсорбции диполь-ный момент адсорбированных молекул имеет квантовомеханическое происхождение (затягивание электронного облака адсорбированной молекулы в решетку) и его величина в десятки и сотни раз может превосходить индуцированный полем решетки дипольный момент при физической адсорбции. Тогда величина дипольной составляющей работы выхода полностью согласуется с нашим результатом Дфобр = 0,4 эв (см. рисунок а). Присутствие обратимой слабой формы адсорбции находится в соответствии с развитыми в работе [8] представлениями, согласно которым электронное равновесие при десорбции нару иается в сторону десорбции нейтральной формы. [c.151]

Движение электронов в молекулах обусловливает постоянное колебание электронной плотности и вызывает возникновение электрической асимметрии. В молекулах появляются колеблющиеся диполи или даже более сложные распределения зарядов, причем, как можно показать, сближение таких молекул приводит к взаимному иритялсению. Этот вид сил, называемых дисперсионными, играет большую роль в адсорбции. Диполь адсорбата может вызвать появление наведенного заряда в адсорбенте. Тогда гежду адсорбентом и адсорбатом начнут действовать индукционные силы. Возможно возникновение индукционных сил и за счет наведения заряда и адсорбирующихся молекулах теми зарядами, которые имеются на поверхности адсорбента. При наличии на поверхности адсорбента групп ОН адсорбция таких веществ, как спирты, фенолы, в значительной степени обусловливаетсл водородными связями. Адсорбция полярных молекул на адсорбентах, поверхность которых имеет постоянные заряды, связана с электростатическими ориентационными силами. [c.268]

Для обогх последних случаев адсорбции / диполей адсорбции ван дер ваальсовскийИг силами можно вычертить кривые распределения потенциалов, такие же как й для адсорбции, ионов, в виде зависимости нотенциальной энергии атома, выраженной в эл.-вольтах, от рас стояния до поверхности металла. [c.66]

В то время как дипольный момент М при адсорбции диполей получается просто из уравнения (40), в случае- адсорбции ионов ея едует ещё учитывать заряды, индуцированные этими ионами (мркальчие их изображения). [c.66]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология