Цеолит Na морденит

Бифункциональные катализаторы содержат обычно платину или палладий на кислотном носителе (оксид алюминия, цеолит типа Y), активированном хлором или фтором. Платина или палладий на цеолите позволяют вести процесс изомеризации при 315-345°С, т.е. примерно на 150°С ниже, чем при использовании оксида алюминия. Применение платины на природном цеолите - мордените, позволяет поддерживать такую же активность катализатора даже при 260°С. Обычно содержание платины или палладия в катализаторе находится в пределах 0,3-0,6% мае. [c.191]

Тип катализатора С1--Л-А1А Цеолит, морденит 2Ю /802- [c.785]

Следует отметить, что природа обменного катиона морденита сильно влияет на количество воды. Установлено, что чем больше размер и меньше заряд, тем меньше количество воды в цеолите-мордените (табл. 1). Таким образом, по количеству воды катионзамещенные формы нахичеванского морденита можно расположить в следующий ряд [c.124]

Быстрому развитию гидрокрекинга способствовало применение цеолитсодержащих катализаторов. Компонентами катализаторов этого типа служат цеолиты типа X, V, Ь, морденит и др. Наибольщее значение приобрел цеолит типа V как самый широкопористый из фуппы высококремнеземных цеолитов [136]. Кроме того, цеолитсодержащие катализаторы в ряде случаев позволяют проводить процесс без предварительной Очистки сырья от азотсодержащих соединений. Содержание в сырье до 0,1% мае. азота практически не влияет на их активность. Повышенная активность катализаторов гидрокрекинга на основе [c.250]

Наблюдаемая энергия активации окислительного дегидрирования этилбензола 54—67 кДж/моль на цеолитах NaA, NaX и NaY, а на цеолитах шабазит, эрионит и морденит она составляет 75—88 кДж/моль. Как видно, по эиергии активации реакции узкопористые и широкопористые цеолиты также отличаются на шабазите, эрионите и мордените она выше, чем на фожазитах, однако узкопористый цеолит NaA попадает при этом в группу [c.110]

Морденит — наиболее высококремнеземный природный цеолит, отношение Si/Al в нем всегда очень близко к 5. Такое постоянство отношения Si/Al указывает на упорядоченное расположение атомов Si и А1 в каркасе. [c.132]

В 1927 г. Леонард из5 ил гидротермальную реакцию между полевыми шпатами и щелочными карбонатами в результате 7-дневного нагревания исходной смеси при 200 °С и 15 атм образовывались морденит и томсонит [1]. Кроме того, он сообщил,чта получил цеолит типа филлипсита из полевого шпата, нагревая последний при 350 °С в присутствии фторидов и перегретых паров воды при атмосферном давлении. Хотя Леонард один из= первых применил рентгенографию для характеристики продуктов синтеза, полученные соединения не были идентифицированы однозначно. [c.265]

Замещение всех катионов в цеолите ионами гидроксония осуществлено на мордените [54] и на клиноптилолите [53, 55]. Более продолжительная обработка сильными кислотами приводит к удалению из каркаса ионов алюминия, каждый из которых, вероятно, при этом замещается на 4 гидроксильные группы [53]. [c.586]

На молекулярно-ситовом действии цеолитов основаны важные промышленные процессы разделения углеводородов. В тех случаях, когда оба компонента бинарной смеси адсорбируются цеолитом, их можно разделить, используя различия в скоростях и энергиях активации диффузии. Однако на цеолитах со сравни тельно широкими порами (цеолит типа X и морденит) большинство молекул адсорбируется быстро. [c.656]

Цеолиты встречаются в природе, и большое число цеолитов получено синтетически. Особый интерес для каталитических процессов представляют цеолит морденит (модуль =10), цеолиты типа А (модуль= 1,9 0,9) и относящиеся к группе фожа-зита, X (модуль = 2,5 0,5) и (модуль = 3,0—6,0). Характеристическим элементом структуры фожазита является содалитовая ячейка, представляющая собой кубооктаэдр, который состоит из 24 ионов АР+ и 81 +и 36 ионов 0 -. Ионы алюминия и кремния находятся в вершинах кубооктаэдра (рис. 35), а ионы кислорода— на ребрах. Содалитовые ячейки могут быть связаны друг с другом ионами кислорода двумя способами. Связи, выходящие из квадратных граней, образуют структуру типа А. [c.87]

В литературе имелись указания на возможность осушки кислых сред с и0Д10ш ью синтетических цеолитов с повышенным содержанием кремнезема 18, 9 . В 1963 г. такого тина цеолит (морденит) был сиптезироваи [c.316]

Методом реакции ионообмена получены NH4-, Li-, К-, Rb-, s-, a-, Sr-, d-, Ba- и Dy-формы морденитов месторождения цеолитсодержащих туфов Нахичеванской АССР. Содержание замещенных катионов определено рентгеноспектральным количественным анализом. Методом рентгеновской дифрактометрии установлено, что чем больше размер и меньше заряд иона, тем меньше количество воды в цеолите—мордените. Высокотемпературной дифрактометрией установлено, что температура полного разрушения каркаса соответствует для исходной формы 85U, КН4-формы 925, Rb-формы 1000, Sr-формы 920 и Ва-формы 970° С. Лит. — 4 назв., ил. — 1, табл. — 2. [c.232]

Многочисленные исследования по разработке катализаторов изомеризации парафиновых углеводородов на основе цеолитов привели к созданию двух катализаторов палладп ". на цеолите типаУ, платина на цеолите типа морденит (М) [79, с. 33 SOj [c.60]

Влияние содержания и способа внесения металлического компонента на активность, селективность и стабильность катализаторов. Декатионированные и поликатионные формы цеолита типа фожазит обладают некоторой активностью в изомеризации парафиновых углеводородов в отсутствие металлов, но при температурах на 60-100 °С выше, чем в их присутствии. Декатионированная и некоторые катионные формы морденита обладают высокой начальной активностью в реакции изомеризации нормальных парафинов в присутствии водорода, однако в отсутствие металла активность их быстро снижается. Введение платины до оптимального содержания в цеолит типа фожазит приводит к линейному увеличению выхода изопарафиновых углеводородов (рис. 2.9). Введение плат1шы в Н-морденит несколько уменьшает его активность, но увеличивает селективность и стабильность. [c.62]

Получение ионообменных форм иеопитов типа фожазит и морденит. Нели используется цеолит типа фожазит в натриевой форме с мольным отношением 510з АКО-, >4.6, степень ионного обмена натрия на кальций должна быть >95 . В случае применения цеолита типа морденит натриевая форма переводится в аммонийную. [c.64]

Процесс хайзомер - парофазный процесс изомеризации на неподвижном слое бифункционального катализатора, разработанного фирмой Shell. Катализатор - высокодисперсная платина (несколько десятых долей процента), нанесенная на цеолит типа морденит в водородной форме с очень низким содержанием натрия, - изготавливается фирмой Union arbide [121, 122]. Катализатор отличается высокой стабильностью и может быть регенерирован путем обычной окислительной регенерации. Процесс проводится при следующих условиях температура 230-290 °С, давление водорода 1,4-3,3 МПа циркуляция водородсодержащего газа до 12,5 м /м сырья (объемная скорость подачи сырья 1- [c.105]

Существуют цеолиты, позволяющие осуществлять реакцию изомеризации. Например, при помощи цеолитов типа Ка У успешно осуществляют реакцию изомеризации к-гексана. Весьма эффективным катализатором для процесса изомеризации, а также для полимеризации и алкилировапия является цеолит типа морденит в Л"а-и Н-формах. [c.100]

Синтетический цеолит типа морденит относится к среднекремнистым цеолитам (модуль SiO /Al O, = 8,0-10,0), обладающим высокой термической и кислотной стабильностью. Эти свойства в сочетании со специфической кристаллической структурой морденита обусловили eio применение в качестве адсорбента для осушки кислых газов, а также компонента ряда современных катализаторов. [c.152]

Все природные и большинство синтетических цеолитов представляют собой алюмосиликаты. Наибольшее значение в катализе имеют кристаллические алюмосиликатные цеолиты типа А, X, У и другие, с прочным трехмерным скелетом [215]. Общую формулу цеолитов можно представить в виде Мг/пО-АЬОз- сЗЮг-г/НгО, где п — валентность металлического катиона М л — мольное соотношение ЗЮг АЬОа у — число молей воды. Величина х в значительной степени определяет структуру и свойства цеолитов. В цеолите типа А X близок к 2 в цеолитах типа X — изменяется от 2,2 до 3 У — от 3,1 до 5,0 в синтетическом мордените достигает 10. Для каталитических процессов используют цеолиты с х = 2,8—6,0 [215, 216]. При различных условиях синтеза цеолитньус катализаторов (химический состав кристаллизуемой массы, параметры кристаллизации, природу катиона) можно в широких пределах изменять величину X [217, 218]. Так, низкокремнистые катализаторы (х = = 1,9—2,8) синтезируют в сильно щелочной среде, а в качестве источника кремнезема используют силикат натрия. Для получения высококремнистых цеолитов применяют более реакционно-способные золи или гели кремневой кислоты, а синтез проводят в менее щелочной среде [219]. [c.172]

Наиболее важными промьпиленно доступными цеолитами являются цеолиты типа Линде А, X и V, а также морденит. Цеолит типа А содержит наименьшее количество ЗЮз и имеет наибольшую плотность катионов среди цеолитов этого класса. Эффективный размер пор (3, 4 или 5 А ) зависит от того, содержится ли в решетке катион калия (тип ЗА ), натрия (тип 4А ) или кальция (5 А ). Эти цеолиты используются преимущественно как адсорбенты. Тип А не имеет минеральных аналогов. Типы X и У структурно подобны редкому минералу-фожазиту, который имеет сложный химический состав (в нем содержатся катионы N3+, Цеолиты типа X и [c.367]

Величина отношения кис-пентен-2/гра с-пентен-2 в меньшей степени характеризует способ присоединения водорода к молекуле пиперилена (см. табл. 1.20), и из табл. 1.18 видно, что на узкопористых цеолитах А, эрионит и морденит она меньше (0.2) по сравнению с широкопористыми цеолитами X и У (0.5). Это свидетельствует о затрудненности образования ис-пентена-2 во внутрикристаллических каналах узкопористых цеолитов. Такой вывод подтверждается известным фактом, что цис-бутеи-2 адсорбируется на цеолите NaA с меньшей скоростью по сравнению с транс-изомером [77]. [c.49]

В работе [60] показано, что катионные формы морденита с многозарядными катионами в отличие от Н-фармы этого цеолита малоактивны в скелетной изомеризации углеводородов. Причина кроется, очевидно, в отсутствии бренстедовской кислотности у таких катализаторов. В связи с этим было проведено сопоставительное исследование Ч-, Са- и Ьа-форм цеолитов типа эрионит и морденит в превращениях циклогексена [221]. Н-формы зрионита и морденита ведут себя как типичные кислотные катализаторы (табл. 23). Значительная доля вещества остается на катализаторе в виде кокса, и на цеолите НМ образуется бензол в количестве 3,6%. Активность Са-форм этих цеолитов существенно ниже, и они проводят [c.93]

Скорость образования изопрена прн окислительном дегидрировании 2-метилбутена-2 на Na-формах цеолитов проходила через максимум в зависимости от соотношения S1O2/AI2O3 в цеолите [301], как это наблюдалось и в гидрировании данного углеводорода. Максимум активности в обоих случаях приходился на NaY, при этом наблюдаемая энергия активации окислительного дегидрирования 2-метилбутена-2 была минимальной (61 кДж/моль) [304]. В то же время на цеолитах А и морденит она составляла 75 и 84 кДж/моль соответственно. [c.114]

В США фирма Нортон производит синтетический морденит в Na- и Н-форме под фирменным названием Зеолон [77, 78[. Химический состав Na-зеолона 71,45 SiOa 12,05% Al Og 0,52% Fe Og 0,26% aO 0,31% MgO 7,14% Na O 9,15% H2O. Соотношение в цеолите Si Al = 5 1. Товарный продукт выпускается в гидратированном состоянии и перед употреблением его необходимо прокалить при 600 °С. Мордениты получены также в кальциевой и стронциевой форме. [c.125]

Название цеолит , в переводе с греческого, означающее кипящий камень , было дано еще в ХУП1 веке в связи со способностью природных цеолитов вспучиваться при нагревании в результате выделения из пор воды. Природные цеолиты встречаются как в изверженных, так и в осадочных породах. В настоящее время установлены структуры и химический состав 34 видов природных цеолитов. Наиболее распространены клиноптилолит, имеющий следующий состав (Ма2К2)ОХ X АЬОз-105102-8Н20 и содержащийся в туфах Закавказья, а также морденит и филлипсит. Избирательная адсорбция веществ с критическим диаметром молекул не более 0,5 мм была установлена в 1925 г. для одного из природных цеолитов — шабазита. [c.92]

Структура состоит из цепей (рис. 2.73), соединенных между собой через атомы кислорода [159]. Каждый тетраэдр входит по крайней мере в одно из 5-членных колец каркаса. Высокая термостабильность морденита, вероятно, связана с большим числом энергетически стабильных 5-членных колец в его каркасе. Алюмосиликатный каркас морденита изображен на рис. 2.74. Для диффузии маленьких молекул в дегидратированном цеолите имеется двумерная система каналов, однако диффузия более крупных молекул может происходить только по системе параллельных одномерных каналов, которые, кроме того, могут блокироваться из-за нарушения кристаллической решетки или присутствия в них аморфного вещества или катионов. Дегидратированный морденит быстро адсорбирует такие газы, как азот и кислород, в то время как метан или этан адорбируются им медленно. Этот факт нельзя объяснить размерами каналов (диаметр которых равен 6,7 А). Поскольку большие каналы одномерны, то даже небольшого числа нарушений в них достаточно, чтобы ограничить адсорбционный процесс (рис. 2.75). Аналогичные результаты получены при изучении адсорбционных свойств гмелинита, у которого, как было показано методом дифракции электронов, большие каналы блокируются сдвигами кристаллической решетки. Однако в мордените подобные сдвиги не обнаружены [160]. [c.132]

Синтетические цеолиты кристаллизуются и из реакционноспособных аморфных веществ, отличающихся от алюмосиликатных гелей. В работе [110] сообщается о кристаллизации гидросодалита и цеолита при обработке измельченного вулканического стекла растворами NaOH—Na l. Полученный цеолит, согласно рентгенографическим данным, по-видимому, является цеолитом X, однако в чистом виде его выделить не удалось. Эллис [44] сумел превратить вулканические стекла в морденит в природной гидротермальной системе. Такого рода кристаллизация, проходящая в лабораторных условиях за короткое время, аналогична образованию цеолитов в процессе диагенеза отложений вулканической природы. [c.324]

Если исходным материалом служил аморфный натрийалюлго-силикат, при 300 °С с увеличением pH вплоть до 12,8 скорость кристаллизации возрастала. При pH 13,3 синтетический морденит, согласно ранее опубликованному сообш,ению Баррера [20], по-видимому, превраитается в цеолит типа анальцима. При pH 12,6 индукционный период составляет 1 ч при 350 °С и 4 недели при 100 °С, при 200 °С он равен 2 дням. Кристаллизация из гелей протекает медленнее, чем из аморфных алюмосиликатов. [c.345]

Цеолит L и морденит относятся к различным структурным группам, но в обоих цеолитах главные каналы, в которых протекает адсорбция, расположены параллельно друг другу. В цеолите L большие основные адсорбционные каналы направлены параллельно оси с, а образованы они почти плоскими 12-членпыми кольцами с свободным диаметром 7,4 А. [73]. Эти большие каналы связаны друг с другом окнами малых размеров так, что образуется система параллельных непересекающихся каналов (см. гл. 2). Исходя из структуры, можно рассчитать свободный адсорбционный объем и сравнить его с экспериментальными величинами, определенными по адсорбционным данным (табл. 5.11). Молекулы [c.442]

Такие цеолиты, как морденит и цеолит L, устойчивы к паро-Boii обработке. [c.508]

Изучение диффузии ряда газов в мордените и цеолите типа А показало, что энергия активацип увеличивается с ростом диаметра молекул. ]1олученная зависимость представлена на рис. 8.35. Для цеолита типа А все точки хорошо ложатся на прямую, а при диффузии из морденита обнаруживается аномальное поведение азота и кислорода, что может быть связано с характером пористой структуры и положением катионов. Эффект соединения катионов с молекулами адсорбата, который предполагается [c.698]

В промышленности синтез цеолитов проводят путем смешения растворов алюмината натрия и жидкого стекла (или золя H4SIO4), либо смешением смесей растворов NaOH с прокаленным каолином. Образующийся при интенсивном перемешивании гидрогель затем нагревают в кристаллизаторе в течение нескольких часов. Условия проведения синтеза определяются типом получаемого цеолита. Например, при получении цеолита типа А температура в кристаллизаторе составляет 80-90 °С и длительность процесса 6 ч, при получении цеолита типа X соответствующие параметры равны 96-100 °С и 12 ч. При получении цеолита типа фожазит (близкий к типам X и Y) кристаллизацию проводят при температуре 100-120 °С в течение 12 ч. Морденит в натриевой форме получают, например, из порошка алюмосиликатного катализатора крекинга, который под действием водного щелочного раствора превращается в щелочную /суспензию алюмосиликата. Суспензию нагревают до 130 °С при давлении 0,3 МПа и в течение 24 ч кристаллизуют при перемешивании. Полученный цеолит отделяют от маточного раствора и тщательно промывают для удаления из пор силиката натрия. Тщательно промытый цеолит должен иметь отношение Na/Al, равное единице. Затем проводят грануляцию, сушку при 120-150 °С и прокаливание при 570-650 °С. [c.668]

Для распознания типа широкопористого цеолита часто в качестве молекулярных щупов используются высокомолекулярные соединения. Так, цеолит NaX do = 0,9 нм) адсорбирует трипропиламин, но не адсорбирует триперфторбутиламин. В то же время морденит do =1,0 нм) в водородной форме поглощает триперфторбутиламин. Цеолит NaY (4, = 0,9 нм) адсорбирует 1,3,5-триэтилбензол, а цеолит СаХ его не поглощает. [c.368]

Жидкие продукты на боралите и ZSM-5 на 90 % состояли из олефинов. На мордените и цеолите HY продукты были обогащены ароматическими углеводородами, что вызьшало их быструю дезактивацию из-за блокировки гфодукгами коксоотложения. [c.917]

Наряду с наиболее предпочтительными по биораз-лагаемости 2-фенилалканами образуются также другие изомеры. На промотированном лантанидами цеолите типа Y алкилирование бензола при 180 °С и 1 МПа позволяет получать около 94 % ундецилбензола. На высококремнеземных цеолитах типа пентасила с увеличением мольного соотношения Si Al от 17,8 до 38,5 при 220 °С конверсия бензола при алкилировании додеце-ном увеличивается с 31 до 69 %. Конверсия около 67 % достигается на широкопористом мордените с меньшим соотношением Si Al (6,5). [c.845]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология