Станнаны реакция

Термическая устойчивость простейших газообразных парафиновых углеводородов очень велика. Так, метан при температуре ниже 700—800° С практически не разлагается. При умеренной глубине разложения основными продуктами крекинга являются этан и водород. Этан и пропан склонны к реакциям дегидрогенизации с образованием соответствующих олефинов. По мере увеличения молекулярного веса исходного углеводорода термическая устойчивость его падает и преобладающими становятся реакции расщепления молекул по связи С—С (менее прочной, чем связь С — Н). Так, н-бутан [c.23]

ROO будет уходить в распад по реакции 3, а акты разветвления по реакции 2 будут становиться все более редкими. Вызывается это тем, что конкуренция между реакциями 3 п 2 представляет собой конкуренцию между моно- и бимолекулярными реакциями, из которых первая обладает большей энергией активации, чем вторая. К этому присоединяется еще и то, что при этих температурах скорость реакции окисления определяется не реакцией 3, а реакцией образования радикала ROO, так как последняя характеризуется малым стерическим фактором, хотя и имеет малую энергию активации. В результате же того, что лимитирующей стадией процесса становится реакция 1, гибель активных центров будет теперь в основном определяться гибелью радикалов R. Таким образом, с ростом температуры, с одной стороны, вследствие конкуренции между реакциями 2 и 3 уменьщается вероятность разветвления, а с другой стороны, уменьшается [c.348]

Так или иначе можно считать доказанным факт, что прямая реакция превращения твердого углерода в углекислоту сразу до кО Нца не идет, а проходит промежуточные стадии. Процесс осложняется тем, что при развиваемых на поверхности твердого углерода высоких температурах весьма вероятными становятся реакции восстановления там же углеродом углекислоты по уже приводившейся схеме (С + СО2—>2С0), после чего в присутствии кислорода воздуха возможно полное или частичное выгорание окиси углерода (СО+О СОг). Эти побочные явления восстановления углекислоты углеродом и догорания окиси углерода в воздушном кислороде, -казалось бы, сильно затемняют истинную картину хода процесса. Однако можно представить себе весь ход сгорания углерода в достаточно четкой и понятной форме. [c.69]

Исследование влияния технологических параметров процесса показало, что увеличение температуры может резко изменить соотношение реакций гидрокрекинга и изомеризации. Наиболее глубоко реакция изомеризации протекает при 320-380 °С. При более высоких температурах преобладающей становится реакция гидрокрекинга. Давление водорода также существенно влияет на претерпеваемые превращения. Гидроизомеризация наблюдается в преобладающей степени при давлении 5,0-7,0 МПа, более высокое давление приводит к усилению гидрокрекинга. [c.127]

Эти данные — прямое доказательство двойственной роли реакции 11, которую, как оказывается, следует классифицировать как условный обрыв, поскольку при некоторых условиях (в данном случае — при высокой температуре и давлении) она становится реакцией продолжения. Уменьшение значения фактора вырождения Р ве- [c.316]

Если Сво намного больше, чем ao, то Св почти не меняется, и уравнение (1И,13) приближается к уравнению (И1,8) или (П1,11) для реакции первого порядка. Таким образом, реакция второго порядка становится реакцией псевдопервого порядка. [c.65]

Если Сдо значительно больше, чем С о и С о, то реакция становится реакцией второго порядка и уравнение (111,17) сводится к уравнению (111,13). [c.67]

По мере увеличения молекулярной массы исходного углеводорода термическая стабильность его падает, и преобладающими становятся реакции расщепления молекул по связи С—С. Так, -бутан дегидрируется при крекинге всего на 10% при этом в качестве основных продуктов образуются смеси метана с пропиленом и этана с этиленом. [c.50]

В ЭТИХ условиях образуются примерно равные количества этилена и пропилена. При 720—800° С главной становится реакция дегидрогенизации. С повышением температуры выше 800° С одновременно протекают и другие реакции, например [c.222]

При каких условиях порядок реакции понижается на единицу Когда реакция первого порядка становится реакцией нулевого порядка Возможны ли условия, при которых порядок реакции понижается на две единицы Приведите примеры. [c.131]

Необходимо, однако, отметить, что для некоторых электродов, например платинового, в щелочных растворах перенапряжение в зависимости от концентрации щелочи не подчиняется уравнению замедленного разряда. Поэтому возникла необходимость в экспериментальной проверке скорости процесса разряда, что и было осуществлено Б. В. Эршлером, П. И. Долиным и А. Н. Фрумкиным, которые показали, что в некоторых случаях удается подобрать такие условия, когда при измерении скорости суммарной электрохимической реакции можно непосредственно измерять скорость одного этапа реакции, например разряда иона с переходом его в адсорбированный атом. Для этого платиновый электрод в определенном интервале потенциалов покрывают адсорбированными атомами водорода количество этих атомов на единице поверхности платинового электрода зависит от потенциала электрода. По мере увеличения анодной поляризации количество их убывает. При потенциале на одну десятую вольта положительнее, чем потенциал обратимого водородного электрода, выделение молекулярного водорода практически прекращается таким образом, можно полагать, что по сравнению с другими процессами оно не играет существенной роли. Если теперь такому электроду сообщить через раствор некоторое количество электричества, то единственно возможной электродной реакцией становится реакция разряда ионов водорода с переходом их в адсорбированные атомы. Дальнейшие стадии — образование молекул водорода — здесь не могут протекать. Для определения скорости процесса разряда удобнее применять переменный ток различной частоты. В самом деле, если электрод включить в цепь переменного тока, то он будет вести себя подобно конденсатору, т. -в. электроду будет эквивалентна электрическая схема, в котором емкость с и омическое сопротивление R включены параллельно. [c.322]

Носители для ТМК стабилизируют переходный металл в высшем валентном состоянии [95], каталитические центры однородны, отношение скоростей реакции ограничения цепей в отсутствие водорода и реакции роста цепи мало, молекулярная масса ПЭ очень высока при температурах ниже 100°С. В присутствии водорода основной реакцией ограничения полимерной цепи становится реакция переноса цепи на водород. [c.99]

Скорость гидролиза нейтрального сульфата (эфира) в 2 раза меньше, чем кислого сульфата. Вследствие этой разницы в скоростях реакций протекает только гидролиз кислого сульфата, что приводит к разделению продукта на два слоя в верхнем слое содержится спирт и разбавленная серная кислота, а в нижнем — нейтральный эфир. После разделения слоев эфир подвергается гидролизу разбавленной кислотой (около 30%). Выход спирта составляет не менее 97%. В этом случае кислота разбавляется до 35%, что вызывает необходимость затрат на ее концентрирование [7]. Глубокая этерификация производится нри температуре 120° С в течение 3 ч с образованием большого количества нейтрального сульфата. В этом случае главной становится реакция (3) [175]. [c.346]

Реакция с гидроксилом служит основным стоком диметилсульфида в дневное время. Ночью же, по-видимому, главным стоком становится реакция с радикалом NO3, хотя константа скорости ее примерно в 20 раз меньше, чем для реакции с гидроксилом. [c.191]

Караш и его сотрудники руководствовались при этом ранее опубликованными указаниями о том, что соли металлов влияют на реакцию Гриньяра. Они нашли, что добавление 2—5 молярных процентов хлористого кобальта приводит к тому, что реакция между реактивами Гриньяра и органическими галогенидами перестает быть ионной и становится реакцией с участием свободных радикалов °. Аналогичный, но менее заметный эффект вызывают хлористое железо и хлористый никель. Большинство хлоридов других металлов не оказывает заметного влияния. Поучительным примером, из числа многих подробно исследованных реакций, является реакция между бутилмагний-бромидом и бромбензолом . Гриньяровские реактивы без катализатора не реагируют с простыми ароматическими галоидопроизводными. Добавление хлористого кобальта вызывает энергичную химическую реакцию, в результате которой 83% бутилмагнийбромида превращается в бутан и бутилен, 44% бромбензола дает бензол, а 14% —дифенил и полифенилы. В общем случае алкильные группы выделяются в виде смесей парафинов и олефинов, а ароматические группы дают соответ- [c.231]

Показано, что кинетика начального низкотемпературного химического превращения порохов (< 70°С) может отличаться меньшими значениями энергии активации процесса и большими скоростями по сравнению с ожидаемыми по результатам экстраполяции высокогемпераг рных измерений. Кинетически ведущими адссь могут становиться реакции гидролиза. ча счет остатчпой влаги в порохе и даже процессы химического взаимодействия нитроэфира со стабилизатором, когда он обладает активностью как нуклеофил, например при использовании дифениламина. [c.125]

Длина цепи более 10. При добавке ионов возможными становятся реакции [c.215]

С ростом [О,] значимы становятся реакции с его участием [c.263]

Увеличение числа и объема алкильных групп в субстрате создает стери-ческие затруднения для реакций 5д,1, так что более выгодной становится реакция Е. [c.622]

Механизм реакции конверсии окиси углерода сложный и недостаточно изучен. Как показал В. Н. Кондратьев, реакция СО -Ь НгО может протекать как гомогенная в присутствии следов кислорода. При производстве паро-воздушных и паро-кислородных газов в конечных газах всегда содержится некоторое количество кислорода (порядка 0,2%). Присутствие твердых катализаторов значительно ускоряет процесс конверсии окиси углерода и в кинетическом отношении эта реакция становится реакцией гетерогенной. [c.169]

По мере увеличения молекулярной массы исходного алканового углеводорода термическая стабильность его падает, и преобладающими становятся реакции расщепления молекул по связи С-С. Так, н-бутан дегидрируется при крекинге всего на 10%. [c.16]

По мере того, как в реакционной системе накапливается полимер, все более вероятными становятся реакции различных радикалов с полимерными молекулами. [c.9]

Обе эти реакции могут быть медленными и, следовательно, обе определяют скорость реакции. Для более реакционноспособных ароматических соединений, таких, как бензол и толуол, вторая стадия реакции идет быстрее первой, поэтому скорость реакции не зависит от концентрации ароматического соединения и его природы, и стадией, определяющей скорость реакции, становится реакция (1). Для менее реакционноспособных ароматических соединений скорость реакции определяется второй стадией в этом случае скорость зависит от концентрации ароматического соединения. Хлорбензол представляет собой промежуточный случай, при котором ни один из процессов полностью не определяет скорость реакции. [c.335]

При температурах, ниже 720°С, обе реакции протекают с одинаковой скоростью, что приводит к образованию равных количеств этилена и пропилена. При температурах от 720 до 800° С главной становится реакция дегидрогенизации, что приводит к увеличению количества пронилена в газах. Однако количество этилена с температурой возрастает в результате следующей реакции [c.39]

Стабилизирующее действие производных бензотиофена ниже, но в этом случае основной становится реакция дегидрогенизации с последующей конденсацией, о чем свидетельствует отсутствие метана в газообразных продуктах реакции, увеличение молекулярного веса образца после испытания и образование твердых осадков. [c.515]

Кроме этого, реакции обрыьа (7) становится реакцией.передачи цепей окисления, что является второй причиной отсутствия антиокислительного действия М/лгв условиях развившегося окисления. Образующаяся высшая валентная форма (реакции 7 и 9) реагирует с продуктами окисления (спирты, кетоны, альдегиды и т.д.), инициируя свободные радикалы [16Ц. В частности, протеканием такого типа реакций объясняется влияние на состав продуктов окисления органических соединений [16,763. [c.14]

Прибавление сильных кислот ускоряет реакцию, причем при введении большого количества сильной кислоты нитрование становится реакцией второго порядка. Прибавление нитрат-иона замедляет реакцию. [c.348]

При (СН3ОН) > 1-10"3 М реакция становится реакцией второго порядка по СН3ОН. Это можно объяснить участием СН3ОН в процессе ионизации , который в других случаях протекает очень быстро. [c.473]

Содержание метана ироходит ч рез максимум на участке 3,5 -4,5 м, после чего преобладаощей становится реакция (3) и одновременно протекает реакция (4). Содержание метана резко падает. [c.140]

Позднее было установлено [42], что образование ДГДФМ по реакции (3.18) является основной реакцией конденсации в сильнощелочной среде. Образование дигидроксидибензилового эфира по реакции (3.17) крайне мало вероятно в сильнощелочной среде, однако эта реакция становится превалирующей в нейтральной или слабокислой среде при температурах до 130 °С, т. е. в обычных условиях термического отверждения резолов [43]. Выше 130—150°С превалируюн1ей становится реакция образования метиленовых мостиков [37], причем при столь высоких температурах она сопровождается рядом мало изученных процессов [44] [c.57]

Бели принять 5<онцентрацию 02 = сопз1 и расс1матривать переменной сорбцию 50г, характер уравнения (4.8) остался бы без изменений, т. е. реакция формально второго порядка по ЗОа при каталитическом протекании становится реакцией первого по.рядка. В этом случае уравнение (4.2) формальной кинетики принципиально не применимо. [c.96]

Предполагается, что в реакциях (9) и (12) ионы поглощаются цеолитом. Высокоподвижными частицами считают комплекс [Pt (NHa)2(H)2] . Комплекс такого состава пока не выделен, однако в рассматриваемом случае он играет только промежуточную роль, способствуя агрегированию платины. Тем не менее гидридные комплексы платины хорощо известны [33], и наиболее близок по структуре к [Pt(NH3)2(H)2]° нейтральный комплекс [Pt(L)2(H)2]°, где L — монодентатный фосфин. Механизм, предложенный выше для обмена [Р1(МНз)4]2+ на цеолите, вероятно, справедлив также и в случае силикагеля. Известно [34], что, если после ионного обмена с раствором аммиачного комплекса платины (точный состав катионных частиц платины не был установлен) силикагель высушить при низкой температуре (около 330 К) и восстановить водородом нри 570 К, наибольшая дисперсность платины (Dpt l) достигается при давлении водорода в интервале 0,13- 10 —1,3- 10 Па (0,1—1,0 мм рт.ст.) если давление водорода равно 101 кПа (1 атм), дисперсность платины заметно ниже (Dpt 0,8). Поэтому реакция (9), по-видимому, обратима и равновесна, так что нри низких давлениях водорода концентрация [Р1(ЫНз)2(Н)2]° на носителе уменьшается и конкурентоспособными реакииями образования восстановленной платины становятся реакции (11) и (12). [c.188]

При Достаточно йизких давлениях, когда время между соударениями молекул довольно велико, в ходе диссоциации AlHal образуются атомы стадия (1.28а) является лимитирующей, и порядок реакции равен двум. При средних давлениях образуются атомы, порядок реакции равен единице и лимитирующей стадией становится реакция (1.286). При высоких давлениях образуются ионы, скорость диссоциации определяется стадией (1.296) и порядок реакции снова становится равным двум. По данным, относящимся к области, в которой диссоциация проте кает по закону первого порядка, можно определить вероятность неадиабатического перехода в реакции (1.286) для этого необходимо исследовать зависимость скорости диссоциации от давления [50]. [c.34]

В качестве примера рассмотрим процесс восстановления Се " " в 1 М растворе Н2804. Под действием тока постоянной силы Се восстанавливается до Се . Однако в процессе электролиза предельная сила тока восстановления церия становится меньше налагаемой силы тока в этих условиях сила тока поддерживается благодаря восстановлению ионов водорода. Газообразный водород не сразу начинает взаимодействовать с церием (IV), поэтому некоторое количество электричества расходуется на вторичный процесс, и зависимость Q от количества церия не подчиняется закону Фарадея. Если же добавить к кислому раствору некоторое количество железа (П1), то вторичным процессом, требующим минимальной энергии, становится реакция восстановления железа (П1) до железа (И). Железо (П) сразу окисляется церием (IV) по реакции [c.431]