Альдоновые кислоты разделение

Разделение эпимерных альдоновых кислот ионообменной хроматографией [804]. [c.371]

Групповое отделение альдоновых кислот от галактуроновой и глюкуроновой кислот имеет практическое применение и является количественным, даже когда разделяется большое количество веществ. Если в качестве элюента используется раствор ацетата цинка, разделение иногда значительно улучшается по сравнению с использованием раствора ацетата натрия (например, разделение молочной и глюкуроновой кислот или эри-троновой и левулиновой кислот, которые ацетатом натрия элюируются в одной и той же зоне элюирования). В других случаях разделение ацетатом натрия дает лучшие результаты, часто эти методы дополняют друг друга. [c.172]

Электрофорез особенно успешно применяется для обнаружения моносахаридов, в молекуле которых имеются основные (как в аминосахарах) или кислые (как в альдоновых, уроновых, сахарных кислотах, фосфатах и сульфатах сахаров) группировки (см., например, ). В тех случаях, когда необходимо разделить нейтральные моносахариды, используют их способность образовывать отрицательно заряженные комплексы с борной кислотой или ее солями , с молибдатами , вольфраматами, германа-тами и рядом других неорганических анионов разные анионы предъявляют часто различные требования к стереохимии моносахарида, необходимой для образования устойчивых комплексов. Естественно поэтому, что выбор комплексообразователя и условий проведения электрофореза, в первую очередь pH растворов, весьма существенно влияет на результат разделения (см. ). Для обнаружения зон веществ на электрофореграммах применяется большинство реагентов, используемых при хроматографии на бумаге. [c.411]

В первоначальном варианте циангидринового синтеза омыление нитрилов проводилось путем нагревания с большим избытком гидроокиси бария. Позднее было показано что гидролиз нитрилов можно осуществить без избытка щелочи при температуре, не превышающей 50—60° С. При разделении эпимеров, образующихся в результате присоединения элементов синильной кислоты к исходному моносахариду, могут возникнуть серьезные осложнения, поскольку общий метод разделения отсутствует и каждый раз приходится подбирать свой наиболее подходящий вариант. В ряде случаев эпимерные альдоновые кислоты разделяют дробной кристаллизацией в виде кальциевых бариевых свинцовых кадмиевых и других солей. Иногда один из эпимерных лактонов выкристаллизовывается непосредственно из смеси второй эпимер можно выделить в виде амида бруциновой соли двойной соли с бромистым кадмием или фенилгидразида [c.323]

Разделение альдоновых кислот в форме фенилгидр азидов особенно удобно, так как фенилгидр азиды при нагревании с водным раствором сульфата меди легко окисляются и гидролизуются, причем альдоновая кислота сразу лактонизуется [c.323]

Образующиеся альдоновые кислоты самопроизвольно превращаются в лактоны. Присоединение H N приводит к смеси эпимеров, разделение которых проводят на стадии альдоновых кислот путем дробной кристаллизации их солей, лактонов, амидов, бензилиденовых производных или фенилгидразидов. Соотношение эпимеров зависит от природы исходного сахара и условий реакции, в частности от добавок солей. При использовании жидкой H N преобладает эпимер с т/7а с-расположением ОН-групп у С-2 и С-4. В этом случае проводят каталитическое гидрирование (над Pd) нитрилов в кислой среде до иминов, которые самопроизвольно гидролизуются в альдозы. [c.205]

В работе [176] определены коэффициенты распределения 16 альдоновых кислот и некоторых других сахарных кислот при разделении их на дауэксе 1-Х8 при температуре 30 °С (табл. 22.15). Для элюирования применяли уксусную кислоту О М) или раствор ацетата натрия (0,08 М) с добавкой уксусной кислоты до pH 5,9. Было показано, что в пределах ряда альдоновых кислот кислоты с большим числом гидроксилов появляются в элюате при элюировании ацетатом натрия с боратом раньше, чем кислоты с меньшим числом гидроксилов. Этот порядок элюирования, за исключением манноновой и о-глицеро- -манно-гетояовои кислот, можно объяснить предположением, что гидратированные ионные объемы оказывают преобладающее влияние на удерживание ионов, причем анионы с меньшим гидратированным ионом удерживаются смолой крепче. Порядок элюирования отдельных альдоновых кислот уксусной кислотой, вероятно, определяется константами диссоциации. Уксусная кислота обеспечивает более подходящие факторы разделения и. [c.117]

Самуэльсон и Симонсон [4] описали метод отделения альдоновых кислот от сильных кислот и от веществ, которые не сорбируются. Для такого разделения они использовали сорбцию альдоновых кислот из водных растворов этанола. Было найдено, что для этого более выгодно использовать анионообменные смолы в сульфатной форме, чем катионообменные смолы в Н+-форме, которые слабо сорбируют кислоты, или в К" -форме, если кислоты удерживаются слишком сильно. [c.152]

У альдоновых кислот может происходить частичная эпиме-ризация, и при повышенных температурах это может вызвать деструкцию. Поэтому во время хроматографического разделения смеси не должны содержать избытка щелочи и растворы не [c.164]

При разделении кислот с помощью элюирующих агентов, содержащих катионы, способные в определенной степени образовывать комплексы с разделяемыми кислотами, стремятся к увеличению скорости эксперимента. Самуэльсон [42] получил теоретические уравнения, в которых отражена зависимость поведения кислот при элюировании от величины комплексообразующих констант. В такой хроматографии центральный ион присутствует в значительной концентрации, в то время как лиганды встречаются только в следовых количествах, и, следовательно, использование выведенных уравнений совершенно не обосновано поэтому можно сделать лишь грубые количественные оценки. Вещества, которые образуют несорбирующиеся комплексы, например альдоновые кислоты, в элюате появляются быстро. Эти кислоты могут быть затем легко отделены от других кислот, например уроновых кислот, которые не образуют комплексы. Для различных кислот существуют значительные отличия в условиях элюирования. [c.171]

Для элюирования альдоновых и уроновых кислот первоначально использовали 0,05 М раствор уксуснокислой меди (II) (см. также гл. 22). Альдоновые кислоты образовывали прочные комплексы, которые не сорбировались и, следовательно, легко элюировались. Уроновые кислоты элюировались значительно позднее. Следовательно, условия для группового разделения альдоновых и уроновых кислот и последующего выделения некоторых уроновых кислот являются благоприятными. Однако удовлетворительного разделения достигнуто не было, так как уроновые кислоты окислялись с одновременным образованием закиси меди [42, 43]. По этой причине Ларссон и сотр. [44] в качестве комплексообразующего агента использовали 0,05 М раствор ацетата цинка. Было достигнуто разделение галактоно-вой, молочной, галактуроновой, глюкуроновой, муравьиной и пировиноградной кислот на дауэксе-1 с диаметром частиц 40— 60 мкм, а смесь галактоновой, арабоновой, гликолевой, леву-линовой, глюкуроновой, глиоксиловой и муравьиной кислот хорошо разделялась на анионообменнике даже с более мелкими частицами (13—18 мк). Так как большинство кислот образуют несорбируемые комплексы с ионами Zn , то коэффициенты распределения были значительно ниже, чем в растворах ацетата натрия. Порядок элюирования дан при постоянстве констант комплексных соединений и селективности коэффициентов анионов, не образующих комплексные соединения. Коэффициенты разделения некоторых кислот отличались до некоторой степени на обеих колонках с разными размерами частиц ионообменников [c.171]

Ввиду того, что образование и омыление нитрилов альдоновы кислот чаще всего проводятся в одной операции, большинство ни трилов до сих пор не выделено в чистом виде. Разделение продук тов реакции обычно не вызывает особых затруднений, так как про дукты, как правило, сильно отличаются по растворимости и другим свойствам, а выходы эпимерных альдоз иногда различаются столь значительно, что из реакционной смеси удается выделить лишь одно из этих соединений. [c.14]

ГЖХ ацетатов альдитов представляет собой эффективный и точный метод определения содержания альдоз в биологических материалах. Разделение ацетатов альдитов, начиная с триацетата глицерина и кончая октаацетатами октитов, методом ГЖХ было впервые описано в 1961 г. [1, 2]. Несмотря на то что пригодность метода для количественного анализа была доказана, он не находил широкого применения из-за сложности подготовки колонки кроме того, не удавалось разделить D-глюцит и галактит. В последующие четыре года существенного прогресса не наблюдалось. В 1965 г. была предложена новая жидкая фаза EGNSS-M— сополимер сукцината этиленгликоля и цианоэтил-кремния, — которая оказалась пригодной для разделения всех простых альдитов вплоть до гекситов [3]. С этого времени метод ГЖХ с успехом применяется для определения содержания нейтральных альдоз в гемицеллюлозах древесины [4], полисахаридах клеточных стенок растений [5], гликопротеинах [6—8] и почвенных гидролизатах [9], а также для определения альдоновых кислот в целлюлозе древесины 10], частично метилированных альдоз [11] и продуктов периодатного окисления олигосахаридов [12]. [c.22]

Альдоновые кислоты в древесной пульпе определяли в виде ацетатов соответствующих полиолов на колонке с 1,5% полиэтиленгликольсукцината и 1,5% цианэтилированного полисилоксана XF-1150 на газохроме Р [214]. Авторам не удалось разделить О-триметилсилильные производные D-галактоновой и -глюконовой кислот. Однако после перевода их в лактоны с последующим восстановлением боргидридом натрия удалось добитЪся удовлетворительного разделения. Описаноч[215, 216] разделение рацемических смесей гексоновых кислот и других углеводов. [c.252]

Принимая во внимание неудовлетворительный характер разделения триметилсилилированных пентитов и гекситов, а также неопределенности, возникающие в тех случаях, когда два различных моносахарида дают один и тот же полиол (разд. 7.3.3.4), восстановление не является оптимальным способом упрощения хроматограмм при ГЖХ-анализе смесей незамещенных моносахаридов в форме их триметилсилиловых эфиров. Моррисон и Перри [343] предложили для решения этой проблемы использовать окисление альдоз до соответствующих альдоновых кислот с последующей лактонизацией. Большинство альдоз дает только 1,4-лактон, и при ГЖХ в форме триметилсилиловых эфиров в каждом случае получается единственный соответствующий ему лик, тогда как при окислении п-глюкозы образуется как 1,4-, так [c.55]

Азоаты удобны для систематической работы с сахарами, но не для быстрого приготовления производного, поскольку для проведения реакции требуется 8—10 дней. Синтез ацетатов сахаров хотя проходит легко, но не рекомендуется для приготовления производных. Помимо трудностей при кристаллизации этих производных, в большинстве случаев возможно образование а-и Р-форм. Аналогично характеристика моносахаридов путем окисления в альдоновые кислоты с последующей конденсацией кислот с о-фепилендиамином с образованием бензимидазола [206] не дает удовлетворительного результата при работе с микроколичествами. Оптическое вращение озазонов, гидразонов и других производных можно использовать в каче- стве дополнительного подтверждения идентичности сахара. Разделение и идентификация сахаров описаны в классических работах [207]. [c.445]

Ионообменная хроматография карбоновых кислот в растворах ацетата натрия и уксусной кислоты имеет широкое использование. Этим методом оказывается возм[ожным разделять даже очень сложные смеси оксикислот, что особенно важно для химии сахаров. Раствор ацетата натрия является подходящим элюентом для разделения ионов различных монокарбоновых кислот. Альдоновые и уроновые кислоты элюируются в порядке увеличения молекулярной массы. Если сравнить поведение при элюировании кислот с равным числом углеродных атомов, но с различным числом гидроксильных групп, то оказывается, что силы взаимодействия со смолой увеличиваются с уменьшением числа таких групп. Это дает возможность разделять ряд стереоизомеров, различающихся по степени гидратации и по силе ионного взаимодействия. Однако некоторые изомеры кислот не разделяются путем элюирования раствором ацетата натрия, и в таком случае более выгодно использовать уксусную кислоту. При элюировании уксусной кислотой наиболее важным фактором является кислотность разделяемых кислот. Слабые кислоты элюируются легче, чем сильные кислоты. Если кислоты элюируются буферными смесями, составленными из уксусной кислоты и ацетата натрия, влияние состава элюирующей смеси на удерживаемые объемы легко оценить, применив закон действующих масс. Было найдено также, что элюционную хроматографию органических кислот на анионообменных смолах в ацетатной среде можно успешно использовать для анализов некоторых кислот, содержащихся во фруктовых соках. Гуди и Риман [27] количественно разделили смесь 4—9 мг яблочной, винной и лимонной кислот, находящихся в фруктовых соках, и отделили их от сахаров с помощью 2,0 М раствора уксусной кислоты и 0,4 М [c.160]

Изучение хроматографического разделения в ацетатной среде было позднее распространено на 44 в основном гидро-ксилсодержашие органические кислоты для нахождения соответствующих условий проведения анализов в различных областях химии сахаров [34]. Некоторые альдоновые, альдобионовые, метилированные альдоновые, уроновые и биуроновые, альдегидо- и кетокислоты и гетероциклические кислоты были исследованы на сильноосновной анионообменной смоле дауэкс [c.165]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология