ацилирование строение

Конденсация Клайзена и ее механизм. Кето-енольная таутомерия. Строение натриевых солей р-дикарбонильных соединений. Медные соли Р-кетокислот как хелаты. О- и С-Алкилирование, ацилирование. Реакции с переносом реакционного центра. Пировиноградная кислота, легкость декарбоксилирования. [c.250]

Особенностью композиционного построения учебника является рассмотрение классических рядов органических соединений (алифатического, ароматического и т д.) по схеме краткая характеристика строения и реакционной способности классов соединений, расширенная характеристика этих же классов, общие методы синтеза в ряду (алкилирование, ацилирование, гидроксилирование и т. д.), конкретные методы синтеза моно- и полифункциональных производных. При этом основное внимание уделяется закономерностям и механизму превращения функциональных групп, что обеспечивает логическую связь всех разделов и позволяет излагать материал по принципу от общего — к частному . [c.5]

Направление реакции соли кетоенола и галоидного алкила или ацила зависит 1) от строения самого кетоенола 2) от характера вводимого радикала, особенно кислотного 3) от природы солеобразующего металла 4) от растворителя. Подробности, касающиеся пп. 1 и 2, будут рассмотрены в связи с алкилированием и ацилированием малонового эфира, ацетоуксусного эфира и -дикетонов. [c.611]

Таблица 6.4. Влияние строения симметричных ангидридов на константы ацилирования ими гидропероксида шрет-бутила (50 °С)

В течение последних лет смесь полифосфорных кислот, обычно называемая просто полифосфорной кислотой (ПФК), находит все возрастающее применение в синтетической органической химии. Сначала ПФК получила признание как реагент для циклизации, а в дальнейшем она была использована в различного рода реакциях, катализируемых кислотами, в том числе для этерификации, гидролиза, конденсации, ацилирования, перегруппировок и т. д. Еще до того как ПФК была признана полезным реагентом в органической химии, в литературе встречались разрозненные сведения о применении смесей фосфорной кислоты и фосфорного ангидрида для циклизации жирноароматических кислот в соответствующие кетоны. В первых таких работах [100, 141], известных авторам, фосфорный ангидрид добавляли к смеси карбоновой и фосфорной кислот. В дальнейшем смешивали оба неорганических реагента или ангидрид растворяли в фосфорной кислоте, после чего вводили в реакцию карбоновую кислоту [10, 12, 25, 127]. ПФК можно получать нагреванием фосфорной кислоты с ее ангидридом (см. раздел Строение полифосфорных кислот ), поэтому вполне вероятно, что в некоторых из указанных опытов ПФК была активным реагирующим веществом. В последнее время стали применять готовую техническую ПФК или получали ее заранее нагреванием смеси кислоты и ангидрида до достижения равновесия. Например, Гилмор и Хортон [67] нагревали такие смеси на паровой бане в течение 2—4 час. Через 2 час в смеси еще оставалось твердое вещество, но, очевидно, в количестве, не препятствовавшем циклизации жирноароматических кислот. Смеси фосфорной кислоты и ее ангидрида, не доведенные до состояния равновесия, не равноценны ПФК, Это видно из того, что по- [c.45]

Ферменты, подобные химотрипсину, содержащие серин в АЦ и катализирующие реакции гидролиза, называют сериновыми гидролазами. Они сходны как по строению активных центров, так и по механизму их действия. В реакции обязательно участвует вода, а сама реакция, как правило, протекает в две стадии ацилирования и деацилирования. Другая особенность действия химотрипсина - наличие системы переноса заряда в его активном центре, что позволяет отнести механизм действия химотрипсина к кислотно-основному катализу. [c.32]

Строение сложного эфира оказывает влияние на вторую стадию процесса. Легкость ацилирования кетона рядом сложных эфиров в присутствии основания находится в прямой зависимости от относительной скорости щелочного гидролиза соответствующего [c.93]

В ранее проведенных работах [1—3] были установлены зависимости поверхностной активности и деэмульгирующей способности от строения молекулы поверхностно-активного вещества, в частности, от числа гидрофильных и гидрофобных цепей, и выявлены наиболее эффективные реагенты-деэмульгаторы иа различных групп оксиэтилированных соединений. Из них перспективными в отношении промышленного внедрения являются оксиэтилированные этаноламиды жнрных кислот и диэфиры триэтаноламина и жирных кислот и ацилированные полнэтиленгликоли, получаемые на основе этиленгликоля иди триэтаноламина. Выбор указанных продуктов связан с тем, что для их получения требуется один дефицитный продукт — окись этилена, тогда как для других высокоэффективных оксиэтилированных соединений, кроме окиси, требуются еще дополнительные дефицитные продукты — глицерин для оксиэтилированных производных глицерина и гексаметилендиамина для ацилированных тетраполиоксиэтиленгек-саметилендиамина. [c.153]

Замещенное производное бензиламина, капсаицин, является действующим началом красного стручкового перца, паприки. Капсаицин представляет собой ванилиламин, ацилированный дециленовой кислотой С9Н17СООН, и имеет строение [c.576]

Оксазолы представляют собой слабые основания, часто имеют пирндиноподобный запах, нередко дают хорошо кристаллизуюш,иеся пн-краты или двойные соли с хлорной платиной. При кипячении с кислотами они расщепляются. В особенности это относится к 2-алкил-(илп арил)-5-алкоксиоксазолам, которые образуются при действии РС1,5 на ацилированные эфиры аминокислот и являются простейшими ангидридами этих соединений, вследствие чего в последнее время привлекли к себе внимание в связи с проблехмой строения белка [c.995]

Реакции образования /ген/паацетилглюкозы и пен/паметилглю-козы доказывают существование пяти гидроксильных групп в глюкозе. Однако строение этих производных сложнее, чем можно думать, поэтому с формулами получаемых продуктов ацилирования и алкилирования глюкозы мы познакомимся несколько позднее. [c.282]

Ацетоуксусный эфир реагирует с этилатом натрия с образованием натрацетоуксусного эфира, анион которого имеет мезомерное строение. См. [2], И, с. 68 [4], 1, с. 578. Такие анионы с двумя реакционными центрами (в данном случае Св- и О -) называются амбидентными. В 5 у2-реакциях такие ионы реагируют с алкилирукщими и ацилирующими соединениями центром, обладающим наибольшей нуклеофильностью,— атомом углерода и дают продукты С-алкилирования и С-ацилирования. В д Ьреакциях амбидентные ионы реагируют с карбкатионом центром, имеющим наибольший отрицательный заряд, — атомом кислорода,— с образованием продуктов 0-алкилирования и О-ацилирования. Продуктами приведенных в задаче реакций являются следующие соединения [c.228]

Соответственно скорость реакции образования пероксиэфира описывается уравнением W= / /Грзд [К 00Н][КС(0)0Н]. Влияние строения кислот на скорость ацилирования (/ 2 )по сравнению с константой скорости для уксусной кислоты (Аг2,укс) показано в табл. 6.8. Данные этой таблицы были получены по соотношению выходов пероксиэфиров при действии смесями соответствующих кислот. [c.305]

В ароматич ряду механизмы 3 р более разнообразны Наиб изучено электроф ароматич замещение (5 Аг), протекающее с промежут образоваиием катионного ст-комплекса (см Ароматические соединения) К этому типу замещения относятся р-ции нитрования, сульфирования, азосочетания, алкилирования и ацилирования по Фриделю Крафтсу и др, причем скорость р-ции и место вхождения заместителя зависят от природы присутствующих в субстрате групп (ориентанты первого и второго рода) В качестве уходящей группы выступает обычно водород, хотя известны примеры замещения одной группы на другую (г/лсо-замещение) Нуклеоф замещение в электронодефицитной ароматич. молекуле протекает чаще всего через стадию образования анионного ст-комплекса Др важнейшие механизмы нуклеоф замещения в ароматич ряду механизм 5 I и ариновый, характеризующийся возникновением дегидробеизолов Изменение условий протекания одной и той же р-цни может привести к изменению механизма процесса и строения продуктов, напр [c.161]

На этом основана способность таких К. реагировать как С-или О-нуклеофилы. Концентрация енольной формы зависит от строения К. и составляет (в %) 0,0025 (ацетои), 2 (циклогексанон), 80 (ацетилацетон). Енолизация катализируется к-тами и основаниями. К. образуют продукты замещения а-атомов Н при галогенировании действием Вгз, N-бpoм yкцинимидoм, БО Оз, при тиилировании дисульфидами. При алкилированни и ацилировании енолятов К. образуются либо продукты замещения а-атомов И в К., либо О-производные енолов. Больщое значение в орг. сиитезе имеют альдольная и кротоновая конденсации, напр. [c.377]

Из хим. р-ций П. важное зиачение имеет гидролиз гликозидных связей под действием разб. минер, к-т, позволяющий получить моносахариды, входящие в состав П. В отличие от олигосахаридов, восстанавливающие св-ва или мутарота-ция (связанные с наличием в молекуле концевой карбонильной группы) в П. проявляются слабо из-за их больших мол. масс. Наличие множества гидроксильных групп позволяет проводить р-ции алкилирования или ацилирования нек-рые из них имеют существ, значение для установления строения или практич. использования П. [c.22]

Р-ция П.с. с электроф. реагентами протекает обычно в более жестких условиях, чем с нефторир. аналогами с образованием продуктов электроф. присоединения для водородсодержащих П. с. возможно также электроф. замещение (галогенирование, сульфирование, нитрование, алкилирование и ацилирование по Фриделю-Крафтсу). Направление р-ции зависит от строения полнфторароматич. соед., природы электрофильного реагента и растворителя, напр. [c.37]

Ряд методов определения Ы-концевых аминокислот основан на алкилировании или ацилировании пептида и последующем гидролизе. В гидролизате концевая аминокислота обнаруживается в виде алкильного или ацильного производного. Наиболее важным и детально разработанным методом является метод динитрофенилирования белка, предложенный в 1945 г. Зангером и использованный им при установлении строения инсулина. [c.510]

Впервые систематическое исследование реакционной способности конденсационных несимметричных мономеров было выполнено на примере моно-р-гид-роксиэтиловых эфиров различных ароматических диолов. Величины различия в активности спиртовых и фенольных НО-групп указанных соединений были установлены в условиях конкурирующего ацилирования монохлорангидридами фениловых эфиров тех дикарбоновых кислот, которые в дальнейшем использовались для синтеза полиэфиров [263, 264]. Полученные результаты представлены в табл. 4.5. Из них видно, что в зависимости от строения диола и хлорангидрида активность НО-групп изменяется в достаточно широких пределах. [c.59]

Однако при алкилированиях и ацилированиях цис- и ттграис-форм I и II каждая из них способна образовать как соответствующие ей по строению и конфигурации производные, так и производные кетонной формы III, т. е. вступать в реакцию, идущую с перенесением реакционного центра. Реакции типа а проходят при К —ССеНь, реакции типа а и б (одновременно) — при К — —СНзОСНз [c.428]

Влияние строения кетона может проявиться на первой стадии процесса в связи с реакционной способностью находящегося в а-положении водородного атома, на второй стадии — в связи с основностью и размерами аниона кетона и на третьей — в связи с кислотностью образующегося Р-дикетона. В общем случае легкость ацилирования кетонов сложным эфиром и основанием падает при переходе к кетонам менее простого строения. Это понижение реакционной способности можно видеть в ряду СНзСО > КСНаСО > НгСНСО. [c.93]

Сфинголипидами называют амиды, образованные жирными кислотами и длинноцепочечными аминами, например сфингенином. Ацилированные сфингенины церамиды) (32) существуют в основном в виде производных, у которых первичный гидроксил связан с остатком сахара или с остатками эфира фосфорной кислоты. Сфинголипиды сходны по строению с фосфоглицеридами имеют две длинные гидрофобные цепочки и гидрофильную головку . [c.77]

Координированные с металлом диены в реакциях с электро-фильными реагентамн часто проявляют большую селективность, чем исходные диены. Так, трикарбонил (бутадиен) железо реагирует с ацилкатионами более активно, чем бензол в условиях реакции Фриделя—Крафтса. Продуктом этой реакции является лишь один ацилированный аллильный катион (266) (схемы 699, 700), строение которого было установлено методом рентгеноструктурного анализа и соответствовало модели с максимально возможным взаимодействием атомов железа и кислорода [202]. Большинство сопряженных диенов в условиях реакции Фриделя — Крафтса поли-меризуется. Подобная реакция комплекса (аллен)тетракарбонил-железа (267) приводтгг к ацилаллнльиому комплексу (268), легко теряющему протон с образованием диенона (269) (схема 701) [665]. [c.422]

Учитывая высокую спазмолитическую активность ацилкумаринов, проводились исследования по изучению их синтеза на основе природных фуро- и пиранокумаринов и по выявлению связи между их строением и спазмолитической активностью. На примере 35 соединений, в том числе II природных (табл.З) [12], показано, что ацилирование резко повышает спазмолитическую активность, которая возрастает с увеличением цепи ацильного радикала до пяти углеродных атомов. [c.85]

В зависимости от строения эфиров аминокислот скорости их ацилирования значительно различаются. Так, например, большие отличия в сигналах при анализе смеси эквимолярных количеств замещенных Гли, Лей и Иле с помощью пламенно-ионизационного детектора 177] можно было бы объяснить неполным ацилированием Иле из-за стерических трудностей, возникающих при его взаимодействии с ацилирующим агентом. 1г1еполное ацилирование может быть одной из причин появления нескольких пиков для одной аминокислоты. [c.317]

Сложные и простые эфиры. Прямое ацилирование кетоз протекает сложно, причем в ряде случаев строение продуктов реакции сильно зависит от тонких различий в условиях ее проведения. Наиболее характерно в этом отношении ацилирование Л-фруктозы, условия которого и строение пoлyчaePiыx производных показаны на схеме, приведенной на стр. 242. [c.241]

Из этой схемы видно, что при ацилировании Л-фруктозы получаются сполна ацилированное производное (УП1), частично ацилированные производные пиранозной (IX, ХП1) или фуранозной (XI) форм, содержащие свободный полуацетальный гидроксил, а также ацилированные производные кето-формы (X, XII). Установление строения этих соединений потребовало значительных усилий исследователей и сопровождалось рядом неточностей и ошибок. Так, для пентаацетата О-фруктозы X первоначально было предложено строение пента-О-ацетил-а-Л-фруктопиранозы а его истинная структура установлена лишь спустя 18 лет Вопрос о конфигурации ряда ацилированных производных фруктопиранозы, в частности тетраацетата IX, был решен Хадсоном на основании правил изоротации. [c.241]

Смотреть страницы где упоминается термин ацилирование строение: [c.6] [c.14] [c.133] [c.41] [c.349] [c.370] [c.150] [c.486] [c.139] [c.317] [c.223] [c.299] [c.581] [c.457] [c.495] [c.94] [c.114] [c.103] [c.630] [c.181] [c.204] [c.107]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология