Ненасыщенные галоидоводорода

Этиленовая связь привносит новые черты в реакционную способность ненасыщенных карбоновых кислот по сравнению с насыщенными. Кислоты с этиленовой связью способны ко всем реакциям присоединения, характерным для олефинов. Так, акриловые кислоты легко присоединяют галоиды, галоидоводороды и водород. Легче всего восстанавливаются А -кислоты это связано с наличием в них системы сопряженных кратных связей [c.255]

При действии щелочей в зависи.мости от температуры реакции п концентрации щелочи происходит обычно отщепление одной или двух молекул галоидоводорода. Из вицинальных дигалоидпроизводных прн этом образуются ненасыщенные галоидпроизводные или ацетиленовые углеводороды [c.300]

Ацетиленовые углеводороды являются в еще большей мере ненасыщенными, чем этиленовые углеводороды. Поэтому ацетиленовые углеводороды легко вступают в реакции присоединения. Их молекулы способны присоединить четыре атома водорода или галоида или две молекулы галоидоводорода. [c.91]

Галоид может быть введен в органические соединения путем замещения им атома водорода, путем присоединения галоида или галоидоводорода йо кратной связи ненасыщенного соединения и, наконец, путем замещения галоидом гидроксильной группы в спирте. Кроме этих основных типов реакций галоидирования, существует еще несколько методов, имеющих меньшее значение некоторые из них также будут рассмотрены ниже. [c.174]

В связи с тем, что при работе с фтором и его органическими производными требуется особая осторожность, в настоящем руководстве не рассматриваются способы получения фторорганических соединений. Необходимые указания по этому вопросу читатель найдет в литературе Присоединение галоидов, и галоидоводородов к ненасыщенным соединениям описано в главе, посвященной реакциям присоединения. В данной главе рассматриваются реакции замещения водорода или гидроксильной группы галоидами, а также реакции замещения атома галоида другим галоидом. [c.174]

Первичные и вторичные галоидопроизводные разлагаются водой только при длительном нагревании в запаянных трубках при температуре 100° и выше. Третичные галоидопроизводные гидролизуются уже при нагревании их с водой в колбе с обратным холодильником, причем получаются соответствующие спирты и небольшое количество ненасыщенных углеводородов. Третичные иодистые и бромистые алкилы по сравнению с первичными и вторичными гидролизуются настолько легко, что их можно количественно определ>ять в смеси галоидопроизводных всех трех типов. Для этой цели такую смесь и воду нагревают в колбе с обратным холодильником и затем оттитровывают выделившийся во время гидролиза галоидоводород . [c.539]

При отщеплении молекулы галоидоводородов от галоидопроизводных образуются ненасыщенные соединения. В качестве веществ, отщепляющих галоидоводород, применяют спиртовой или водный раствор едкого кали, твердое едкое кали, натронную известь, амид натрия, окись свинца, диметиламин, диметиланилин, пиридин, хинолин и др. Выбор средства, отщепляющего галоидоводород, обусловливается строением как исходного соединения, так и ожидаемого продукта реакции. При обработке галоидоалкила водным раствором КОН наряду с алкеном получается значительное количество спирта выход алкена возрастает с ростом концентрации раствора КОН. Для получения ненасыщенных углеводородов часто применяют спиртовой раствор КОН, причем в качестве побочного продукта образуется эфир. Если галоидоводород отщепляется с трудом, необходимо применять твердое едкое кали . [c.700]

Галоидокислоты легко отщепляют галоидоводород, превращаясь в а,3-ненасыщенные кислоты. В некоторых случаях, особенно из алициклических соединений, в процессе реакции получаются . -ненасыщенные кислоты. Отщепление галоидоводорода происходит уже при нагревании [c.700]

Отщепление галоидоводородов от соединений второго типа является одним из методов получения ненасыщенных кислот с тройной, связью. [c.701]

Соединения, содержащие гидроксильные группы или атомы галоида у третичного углерода и благодаря этому способные превращаться в ненасыщенные соединения путем дегидратации или отнятия галоидоводорода, тоже могут реагировать с азотистоводородной кислотой, образуя при этом с хорошим выходом шиффовы основания [c.309]

Если от однократно или м н о г о к- р а т н о галоидированного органического вещества отнимать галоид таким образом, что отщепляется галоидоводород, то тоже получаются ненасыщенные соединеиия, иапример [c.462]

Ненасыщенные соединения более или менее легко присоединяют по двойной связи галоидоводород, как показывает следующая общая схема [c.35]

Присоединение галоидоводорода к двойной связи не является специфичным для олефинов. Ненасыщенные кислоты и кетоны также вступают в эту реакцию, причем атом галоида в этих случаях присоединяется к углероду, наиболее удаленному от карбонильной группы. По крайней мере для a - и у-ненасы-щенных кислот и кетонов эта закономерность имеет ме/сто [c.36]

Присоединение галоидоводорода к ненасыщенным соединениям группы терпенов происходит очень легко. Во многих случаях продукты реакции являются кристаллическими веществами и могут служить для идентификации терпенов. Процесс состоит г. пропускании сухого галоидоводорода либо непосредственно в терпен, либо, как это чаще всего делают, в раствор углеводорода в уксусной кислоте или в эфире. [c.37]

В большинстве опубликованных работ, описывающих применение этого способа восстановления, операция в общих чертах состоит в растворении галоидного соединения в спирте или воде, в прибавлении подходящего катализатора и в воздействии водорода до поглощения рассчитанного по теории количества. Очень удобно вести восстановление в специальной колбе для гидрирования и пользоваться теми же приемами, которые применяются для гидрирования ненасыщенных соединений. Обычно прибавляют к смеси какую-либо углекислую соль для связывания галоидоводорода, выделяющегося при восстановлении. В каче- [c.470]

Причины аномального присоединения галоидоводородов к ненасыщенным кислотам (и их нитрилам) можно объяснить тем, что реакция, возможно, протекает как 1,4-присоединепие в соответствии со следующей схемой [c.158]

Изучение кинетики реакций присоединения галоидоводородов к этиленовым и ацетиленовым соединениям показывает, что эти реакции не представляют собой простых бимолекулярных процессов (одна молекула ненасыщенного соединения реагирует с одной молекулой галоидоводорода), а протекают с участием третьей молекулы (молекулы галоидоводорода). Этот вывод подтверждается тем, что скорость реакции присоединения в большей степени зависит от концентрации галоидоводорода, чем от концентрации непредельного соединения. [c.159]

Рассмотренные выше реакции присоединения галоидов, галоидоводородов и солей тяжелых металлов к ненасыщенным соединениям начинаются атакой молекулы непредельного соединения катионом и поэтому относятся к реакциям электрофильного присоединения. Наличие по соседству с двойной связью электродонорных групп облегчает реакции электрофильного присоединения электроноакцепторные группы, напротив, затрудняют такие реакции (стр. 151). Можно ожидать, что наличие по соседству с двойной связью сильных электроноакцепторных групп может настолько уменьшить электронную плотность двойной углерод-углеродной связи, а следовательно, затруднить реакции электрофильного присоединения, что появится вероятность одновременного или даже преимущественного протекания реакций нук- [c.173]

Галоидоводороды можно отщеплять каталитически при высокой температуре. Из соответствующих галоидоалканов при температуре красного каления и в присутствии глинозема в качестве катализатора получаются ненасыщенные углеводороды . В качестве катализаторов применяют также хлористый барий, хлористый никель и хлористый свинец. [c.700]

Отщепление молекулы галоидоводородов происходит в соответствии с правилом Зайцева, с теми же исключениями, что и отщепление элементов воды от спиртов. Наиболее легко отщепляют галоидоводород третичные галоидоалканы, наиболее трудно—первичные. Третичный иодистый или хлористый бутил под действием концентрированного спиртового раствора едкого кали полностью превращается в 2-метил пропен бромистый изопропил в этих условиях переходит в пропен с выходом 75% из бромистого пропила получается пропен с выходом около 20% и этилпропи-ловый эфир с выходом около 60% . Третичные галоидоалканы в присутствии, пиридина легко превращаются в соответствующие ненасыщенные соединения . [c.700]

При действии а л к о J о л я т а иатрия на галоидные соединения с большим ч и с л о. м углеродных а то. wo в, особенно на такие, в состав которых входят вторичные или третичные жирньге радикалы, кроме эфиров образуются с отщепление.м галоидоводорода ненасыщенные соединения, нриче. и реагирует эквива- [c.173]

На отщеплении галоидоводорода основан один из самых распространенных методов получения ненасыщенных соединений, и поэтому этот вид едега 0ид[ф0ванил описан в главе Двойные и тройные связи (т. II). [c.464]

Соединения, не устойчивые к действию высоких температур, дают плохой выход соответствующего фторида, так как во время реакции отщепляется галоидоводород с образованием ненасыщенного соединения. Например эфиры а-хлор-пропионовой кислоты дают некоторое количество акриловых эфиров, реакция с -хлоргексаном и -хлорундеканом сопровождается образованием значительных количеств гексена и ундецилена, а бромистый этилен дает значительное количество бромистого винила. [c.129]

Прочие методы. Существует ряд интересных реакций, использованных в отдельных случаях для получения дезоксисахаров. К ним относятся замещение первичной ацетоксигруппы на галоид при продолжительном действии жидкого галоидоводорода на ацетилированный моносахарид (с помощью этой реакции Э. Фишер синтезировал первый дезоксисахар ), замещение тритильной группы на галоид реакцией с пентагало-генидами фосфора замещение гидроксила при Сз на алкилтиогруппу при действии меркаптана на тиоацеталь моносахарида в кислой среде термическая перегруппировка ксантогеновых эфиров в тиопро-изводные моносахаридов восстановление полученных различными путями ненасыщенных производных углеводов (см., например, ), реакции аль-форм моносахаридов и хлорангидридов альдоновых кислот с диазометаном наконец, синтезы дезоксисахаров из малых фрагментов и полные синтезы дезоксисахаров [c.265]

Реакция протекает при более или менее продолжительном соприкосновении ненасыщенного соединения с концентрированным водным раствором галоидоводорода или, что значительно удобнее, с насыщенным растворам галоидоводорода в ледяной уксусной кислоте. Скорость, с которой протекает реакция, зависит от характера ненасыщенного соединения, а также и от применяемого галоидоводорода. Обычно, иодистый водород присоединяется легче, чем бромистый, который, в свою очередь, реакционноопособнее хлористого водорода. Если реакция лро-текает медленно при комнатной температуре, ее можно ускорить нагреванием в закрытом сосуде. Подробное описание условий такого рода реакций можно найти в оригинальной. литературе [c.36]

Наличие ненасыщенных связей в ацетиленовых углеводородах обусловливает возможность присоединения водорода, галоидов, галоидоводородов, хлорноватистой кислоты и аналогичных веществ в условиях, напоминающих условия присоединения их к офелинам. [c.53]

Все нитрилы общего типа R N являются ненасыщенными соединениями н поэтому вступают в очень многие и разнообразные реаюции. Нитрилы способны к восстановлению, к гидролизу, а также могут давать продукты присоединения с магнийорганическими соединениями, галоидоводородами, спиртами и т, п. [c.325]

При взаимодействии галоидного соединения жирного ряда, содержащего группировку > СНС1, с веществом, способным связывать хлористый водород или реагирО Нать с ним, реакция может сопровождаться образованием ненасыщенного соединения при попытке заменить галоид другой группой может наблюдаться образование большего или меньшего количества ненасыщенного соединения, если строение галоидного соединения благоприятствует отщеплению галоидоводорода. При сравнимых экспериментальных условиях тенденция к образованию ненасыщенных соединений проявляется сильнее, если галоид присоединен к третичному атому углерода и слабее в случае соединений, содержащих группировку —СНгХ (X — галоид). В качестве примера можно упомянуть третичный иодистый бутил. При действии иодистого серебра, цианистого серебра, аммиака, циановокислого серебра или натриевых производных эфиров ацетоуксусной или малоновой кислоты на иодистый бутил основным продуктом реакции является бутилен, причем образуется очень мало или вовсе не образуется продуктов замещения. При действии тех же веществ на галоидный п- или изобутил реакция идет преимущественно в сторону образования продуктов замещения галоида. [c.468]

Операция в общих чертах состоит во взаимодействии галоидного алкила с серебряной солью соответствующей кислоты при обыкновенной температуре или, еще чаще, в нагревании галоидного соединения с калиевой солью кислоты, растворенной в свободной кислоте. Для первичных галоидных алкилов реакция протекает гладко выход сложного эфира из вторичных галоидных алкилов понижается вследствие их склонности к отщеплению галоидоводорода, а из третичных галоидных алкилов образуются в качестве основного продукта реакции — олефины. Аналогичные явления наблюдаются и в случае ди- и тригалоидо-производных углеводородов. Например, из симм.-дибромэтана и аГ-Дибромпропана образуются соответственные сложные эфиры с хорошими выходами, а из Ру-дибромбутана и ар-дибромпро-пана образуется смесь эфира и ненасыщенного бромпроизводного [c.492]

Дехлорирование ненасыщенных соединений методом отщепления галоидоводорода процесс лучше всего проводить при 300—500° под атмосферным или пониженным давлением приготовление триметилэти-лена из изоамилхлорида изопрена из изоамиленхлорида, бутадиена из дихлорбутана Двуокись титана 1096 [c.387]

Отношение насыщенных углеводородов (парафинов и циклопарафинов) к галоидам сильно отличается от отношения к ним ненасыщенных углеводородов. В то время как к последним галоиды присоединяются и образуют более насыщенные производные, в насыщенных углеводородах они замещают атомы водорода. Замещенные таким образоМ атомы водорода выделяются в виде галоидоводорода. Последовательное замещение хлорол атомов водорода во вполне насыщенном углеводороде может быть выражено следующей серией реакций, представленных в общем виде [c.749]

В тех случаях, когда с ненасыщенными атомами углерода олефйнов связаны группы, обладающие сильным электронооттягивающим действием, элементы галоидоводородов присоединяются в обратном порядке так, что водород идет к менее, а галоид—к более гидрогенизированному атому углерода, например [c.157]