Активный комплекс и порядок реакции

Хиншелвуд [26, 112] с сотрудниками изучал кинетику сульфирования ароматических соединений с SO3, растворенным в нитробензоле. Они считают, что эта реакция первого порядка по отношению к ароматическим углеводородам и второго порядка по отношению к SO3 реакция тормозится в результате образования комплекса сульфокислоты с SO3. Второй порядок реакции относительно SOg допускает, что S Og является активным сульфирующим агентом. Эти выводы суммированы следующим образом [c.528]

Установив таким образом порядок реакции, т. е. число молекул, из которых образуется активный комплекс, находят, константу скорости реакции, к. Если реакция сложная, то расчеты соответственно усложняются, но принцип — применение закона действующих масс — сохраняется для сложных реакций таким образом определяется несколько констант скоростей (для частных реакций). Следующей ступенью является нахождение функции константы скорости от температуры [c.12]

Для бромирования циклических эфиров был найден [264] следующий ряд активностей Си > >> La + >> >> >> > Мп + > d + >> Са + >> Ва . Порядок активностей здесь совпадает с ожидаемым порядком стабильностей комплексов. Если же лимитирующая стадия реакции состоит не в образовании, а в распаде циклического комплекса, порядок активностей может и не совпадать с порядком е г. [c.75]

Чтобы учесть необходимость надлежащей ориентации, вводится числовой коэффициент о, который, по-видимому, для реакций между малыми симметричными молекулами имеет порядок единицы. В первом варианте своей теории Христиансен допускает возможность инактивации активного комплекса при столкновениях с другими типами молекул в растворе, включая и молекулы растворителя. Обозначим через р — вероятность того, что активный комплекс превратится в продукт реакции за 1 с, а через 2 полную вероятность того, что он за то же время инактивируется нри столкновении с различными частицами. Тогда уравнение для скорости реакции принимает вид [c.167]

Порядок реакции и активный комплекс. Пусть в неидеальной системе протекает элементарная прямая реакция [c.157]

В результате этой реакции одна из связей О—Н...0 в ассоциате (ROH) разрушается с образованием ассоциатов (ROH) , и (ROH)g. Концентрация ассоциатов (ROH) не меняется, хотя они принимают участие в образовании активного комплекса. Как следует из анализа данных опыта, реакция (V.131) имеет первый порядок, р = 1, так как ее скорость зависит только от концентрации ассоциатов (ROH) в степени [c.158]

Таким образом, порядок реакции необратимого восстановления комплекса по лиганду равен разнице между величинами координационных чисел электрохимически активного комплекса и комплекса, преимущественно присутствующего в растворе. [c.139]

В рассматриваемой системе порядок реакции роста по активным центрам на участке кривой, лежащем слева от максимума (см. рис. П-1), сохраняется равным 0,5, как и в отсутствие ТГФ [см. уравнение (П-9)]. При концентрации ТГФ от 0,2 моль/л и выше (т. е. при отношении ТГФ/инициатор 5а 200) порядок становится первым. Следовательно, для этих условий мо но принять существование всех растущих цепей в виде мономерных комплексов с ТГФ. [c.56]

Система я-аллильного типа катализирует реакцию уже при соотношении кислоты Льюиса к никелю 1 1. В случае применения галогенидов титана и алюминия реакция при атмосферном давлении в среде толуола протекает с небольшой степенью превращения. Переход к хлорбензолу в качестве растворителя позволяет повысить активность каталитической системы, вероятно, вследствие сольватации каталитического комплекса. Проведение реакции под давлением дает возможность осуществить олигомеризацию с более высокой степенью конверсии при существенно более низкой (на порядок) концентрации компонентов каталитической системы. [c.71]

Величина спонтанной , АТФ-независимой константы скорости активации фермента была определена следующим образом. Фермент блокировали АДФ (концентрации Е и АДФ подбирали таким образом, чтобы в системе практически не оставалось ни свободного фермента, ни свободного ингибитора, что легко достижимо, так как константа диссоциации равна 2-10 М), добавляли большой избыток пируваткиназы и фосфоенолпирувата и во времени определяли появляющуюся по ходу инкубации АТФазную активность (начальные скорости реакции). Определяемая таким образом константа первого порядка скорости диссоциации Е-АДФ комплекса оказалась равной —0,2 мин-, т. е. на порядок меньше, чем константа скорости диссоциации тройного комплекса АТФ-Е-АДФ (2 мин- ). Другими словами, связывание АТФ в активном центре АТФазы вызывает 10-кратное ускорение диссоциации АДФ из центра, где последний связывается с высоким сродством. [c.33]

Белоусов [206] предложил для исследования механизма каталитических процессов метод конкурирующих реакций. Образование активного комплекса на поверхности твердого тела при протекании реакции может происходить за счет взаимодействия либо между адсорбированными частицами (механизм Лэнгмюра — Хиншельвуда), либо между молекулами, которые находятся на поверхности, и молекулами, налетающими из газовой фазы (механизм Райдила). Если газ С находится в избытке в реакционной смеси и хорошо сорбируется, заполняя все активные центры (в кинетическом уравнении реакции нулевой порядок по С), то когда на катализатор попадают молекулы А и Б, реагирующие с частицей С, могут осуществиться два варианта [c.71]

Ирвин и Уильямс [64] на основании анализа данных по константам нестойкости комплексов двухзарядных катионов переходных металлов четвертого периода нашли, что порядок Мп2+< Zn2+ остается неизменным для устойчивости почти всех комплексов, независимо от природы лиганда. Сопоставляя этот ряд с результатами гидрогеиолиза в присутствии этих катионов (см. табл. 3.2) по времени реакции, содержанию высших полиолов и глицерина в катализате, можно расположить катионы в порядке возрастания их каталитической активности [c.92]

Как уже говорилось, ферментативная реакция складывается из узнавания субстрата или субстратов с их размещением должным образом относительно активного центра фермента и самого акта катализа. Долгое время существовало представление, что узнавание, т.е. сродство субстрата к ( ерменту, может характеризоваться константой Михаэлиса, которая приближенно равна константе диссоциации комплекса фермент—субстрат, во всяком случае если величина кат имеет тот же порядок или меньше, чем величина к-1 [см. уравнение (6.6)]. Это представление, качественно не подвергающееся сомнению, оказалось недостаточным, когда началось систематическое количественное рассмотрение вопроса о специфичности ферментов. [c.224]

С 1946 г. в нашей лаборатории [19, 20, 21, 22] проводились исследования каталитической активности различных комплексных соединений меди, железа, кобальта, никеля, цинка, свинца и других металлов по отношению к реакциям разложения перекиси водорода, окислению полифенолов, бензальдегида, фенилендиамина, аскорбиновой кислоты, сероводорода и некоторых других субстратов. Особенно детально изучались соединения меди, так как каталазная функция иона меди может быть активирована посредством комплексообразования с аммиаком и аминами почти в миллион раз. Соответствующие комплексы могут поэтому рассматриваться как медные модели фермента каталазы. Варьируя природу лигандов, мы можем оценить, в какой мере существенны для уровня активности такие факторы, как образование хелатов, замещение в координационной сфере атомрв азота на другие атомы, величина pH, стабильность комплекса и т. п. Для большинства исследованных комплексов порядок реакции по перекиси водорода был близок к первому, т. е. картина в целом очень по.ходила на то, что наблюдалось у аммиаката. [c.148]

Все приведенные данные (за исключением кинетики реакций) в равной мере относятся к процессам гидрохлорирования хлоралкенов. Кинетика же этих процессов изучалась мало, за ксключением кинетики газофазного гидрохлорирования хлорэтена [107]. Катализатором процесса служил хлорид цинка, нанесенный на цеолит температура варьировалась от 73 до 148 °С. Установлено, что для периодов постоянной активности катализатора порядок реакции равен 2, лимитирующая стадия процесса — поверхностная реакция между двумя адсорбированными молекулами. Единственным конечным продуктом реакции был обнаружен 1,1-дихлорэтан, поэтому сделан вывод о невозможности радикального механизма процесса. Авторы предполагают, что в данном случае имеет место четырехцентровый механизм процесса в переходном состоянии образуется комплекс хлорида водорода с хлорэтеном, в котором одновременно с образованием новых связей разрываются старые. В этом случае должна быть высокая степень ориентации одной молекулы относительно другой. [c.88]

Растворы Rh ia активируют изомеризацию бутена-1, но при этом наблюдается длительный (30—60 мин) индукционный период, в то время как при использовании комплексов Rh(I) реакция начинается сразу. Кроме того, сравнение каталитической активности комплексов Rh(I) и Rh(ni) показывает, что константа скорости изомеризации в первом случае почти на порядок выше. Известно также, что комплексы НЬ(П1) требуется предварительно восстанавливать водородом можно еще отметить, что каталитические свойства Pd(ll) связывают с его переходом в состояние с мeпЬiUeй степенью окисления [27]. Это предположение косвенно подтверждается тем, что соединения, окисляющие палладий (бензохинон, хлорная медь, бихромат калия, перекись водорода, перекиси олефинов), деза ктивируют катализатор.- [c.114]

Следовательно, экспериментально определенный порядок реакции может дать указание на механизм процесса замещения. Однако, если процесс проходит в водном растворе и вода участвует в реакции, порядок реакции может понижаться на единицу (концентрация воды постоянна), и это затрудняет решение вопроса о механизме реакции. По обоим механизмам образуются промежуточные активные комплексы, характеризующие процесс своей энергией активации. Октаэдрические комплексы чаще реагируют по механизму диссоциации 5лг1, и промежуточный комплекс имеет пониженное координационное число. Плоские (квадратные) и тетраэдрические комплексы более склонны участвовать в процессах, протекающих по механизму ассоциации с повышением координационного числа в промежуточном комплексе. [c.350]

Развиваемые в ряде работ [198-202] положения о максимальной активности комплексов НХ-МеХ,, только при наличии сверхстехиометрических количеств МеХ , т.е. свободной кислоты Льюиса, согласуется с вышеприведенными схемами 2.4 и 2.5. Избыток МеХ , очевидно, стабилизирует анион по реакциям гомо- и гетеросопряжения, относящимся к взаимодействию однотипных (жестких) кислот и оснований. Заметим, однако, что с точки зрения надежности подобных заключений необходимо учитывать не только порядок формирования комплексного катализатора, но и тонкие детали взаимодействия компонент, обеспечивающие получение заданных по стехиометрии комплексов [71,76. [c.74]

Чрезвычайно важным фактором для катионной полимеризации является природа реакщ10нной среды. Наблюдаемые при этом закономерности весьма просты повышение полярности среды, благоприятствуя реакциям инициирования и роста, приводит к ускорению полимеризации. Насколько существенно это влияние, показывают данные Кокли и Дейнтона по полимеризации стирола под влиянием комплексов RSn ls в различных средах в четыреххлористом углероде полимеризация вообще отсутствует, а в нитробензоле протекает с большой скоростью [16]. Весьма важно, что изменение полярности среды влияет не только на скорость процесса, но и на кинетические зависимости, например на порядок реакции. Это является результатом различий в механизме инициирования. Приведенное выше уравнение (V-11), которое, как уже отмечалось, не является общим для всех катионных систем, справедливо для сред, отличающихся высокой полярностью. В подобных случаях образование активных центров протекает без участия мономера и общая скорость реакции имеет 1-й порядок по мономеру (V-15). Напротив, в средах с низкой диэлектрической проницаемостью возникновение активных центров, особенно для комплексов, образованных слабыми основаниями Льюиса, происходит только при участии мономера. Степень этого участия на- [c.303]

Хорошо известно усиление акватации галогенопентаммиповых комплексов [Со(КНд)5Х] под влиянием таких катионов, как Hg , Ag, ТР. Скорости акватации зависят от концентрации как комплекса, так и катиона по уравнению первого порядка. Такие катионы нельзя рассматривать как инертные ионы. Детали механизма реакции удалось выяснить с помош ью исследования фракционирования 0 с растворителем изотопн]ый эффект измеряли по отношению (/) содержания 01 в растворителе но сравнению с содержанием его в аквакомплексе. Полученные значения приведены в табл. 21 [216]. Порядок скоростей реакций следующий Нд(П)>Ад (1)>Т1(Ш). Предполагается, что все реакции в присутствии ртути протекают по чистому механизму с виртуальным разрывом связи Со—X в активированном состоянии, т. е. отрывает галоген от комплекса. В присутствии Ag и Т1 активный комплекс, по-видимому, включает Н. 0, ион металла и ион галогенида, но в разных реакциях все они связаны но-разному. В этих случаях осуществляются механизмы 8р 2. Гидратационная вода иона таллия переносится к комплексу, что и приводит к /<1. Это исследование иллюстрирует потенциальные возможности применения меченых атомов. [c.112]

Подтверждением возможности перехода механизма внутрисферного переноса электрона во внешнесферный является зависимость скорости окисления индигокармина (РГо"° ) от его концентрации в присутствии координационно-ненасыщенных (рис. 3, кривые 1, 2) и координационнонасыщенных комплексов (рис. 3, кривые 1, 2 ), При р = 1 (рис. 3, кривые 1, 2) порядок реакции по индигокармину изменяется от 0,6 до —2. Дробные порядки по Н2О2 и индигокармину, но-видимому, обусловлены конкуренцией между этими двумя субстратами за координационные места в промежуточном активном комплексе. При большом избытке индигокармина последний частично вытесняет перекиспую частицу из координационной сферы, что приводит к уменьшению концентрации промежуточ- [c.137]

Более строго и систематически реакции гидролиза фторфосфатов были изучены в последующих работах Мартелла и сотр. [31—39]. Они изучили влияние этилендиамина и его производных на скорость реакции гидролиза ОРР и зарина, катализируемых медью(П), и также обнаружили исключительно высокую активность комплексов меди(П) с дипиридилом и фенантролином. Полученные ими данные [34, 36, 38] приведены в табл. 7. В ней константы скорости к при 25 °С имеют третий порядок, так как в кинетическое уравнение входят концентрации субстрата, комплекса катализатора с активатором (состава 1 1) и гидроксильных ионов. [c.118]

По прямым, выражающим логарифмическую зависимость константы скорости от концентрации HF (рис. 3), вычислен порядок реакции, равный тангенсу угла наклона с учетом коэффициента масштабности [25]. Определенный указанным способом порядок по HF для реакции алкилирования пропиленом хлорбензола, моноизопропилхлорбензола и диизопропилхлорбензола, соответственно, равен 0,20 0,18 и 0,27. При алкилировании хлорбензола н. бутиленом величина порядка реакции по HF равна 1,25, а при алкилировании изобутиленом 1,32. Судя по близким величинам порядка реакции по HF для процесса алкилирования хлорбензола, его моно- и диал-килзамещенных, введение изопро-пильных радикалов на всех ступенях замещения протекает по одному механизму. В отличие от HF, хлористый алюминий может давать различные по своей активности комплексы с исходными и конечными продуктами [26] и менять порядок реакции в зависимости от состава среды [27]. [c.32]

Наблюдаемый порядок реакции позволяет считать, что диборан не является реагирующей частицей, а диссоциация комплекса боран-ТГФ не служит лимитирующей стадией процесса. Активационные параметры исключают участие в реакции свободного борана и приписывают активную роль ТГФ в переходном состоянии, в котором молекула ТГФ лищь частично отошла от борана [85а]. [c.265]

В разбавленных растворах порядок реакции по п-ксилолу и мезити-лену равен . Как видно из рис. 3, при достижении определенной концентрации скорость их окисления значительно увеличивается и ранее наблюдаемая прямолинейная зависимость роста скорости от содержания углеводорода нарушается. Такое же явление характерно для о-ксилола и толуола. При снил<ении температуры окисления /г-ксилола на 10° изгиб в кривой скорость — копцентрация перемещается в область более низкого содержания углеводорода. На наш взгляд, указанные факты объясняются образованием новых катализаторных комплексов между ассоднатами и ко-бальтбромидиым катализатором. Активность этих комплексов различна и зависит от свойств ассоциата. Сравнепне изменений коэффициента активности п-ксилола в уксусной кислоте, определенных методом газо-жид-костной хроматографии при 78,9", и изменений скорости окисления от его концентрации при 80° [c.75]

Суммарный нулевой порядок по обоим реагентам, наблюдаемый в случае гидрирования сульфолена при больших его концентрациях в растворе и высоком давлении водорода, можно объяснить, если принять, что реакция гидрирования сульфолена в этих условиях лротекает по схеме III через стадию образования активного комплекса с участием водорода, сульфолена и катализатора лимитирующим является распад комплекса, так как только для этого случая наблюдаемая скорость процесса не зависит от концентрации гидрируемого соединения и водорода [c.233]

Таким образом, на прямолинейном участке рис. 1 до перегиба преобладает непротонированная форма НгП, тогда как за точкой перегиба выделившийся лиганд полностью протонирован (Н4П +)и перегиб отвечает только смене условий реакции. Прямолинейный характер зависимости йдф—[ВН+]2 подтверждает преобладающую роль Я+выу в акте диссоциации 2пП. Вероятно, другие протогенные частицы, такие как СС1зС00Н, С4Н9ОН, оказываются мало активными или неактивными в акте диссоциации цинкпорфина. Порядок реакции диссоциации цинкового комплекса по сольватированному протону оказывается вторым во всем интервале изученных концентраций. Эти данные можно трактовать в терминах тримолекулярного механизма реакции (1) аналогично тому, как это сделано в работах [5,6,7]. [c.29]

Комплексы металлов VHI группы по своей удельной активности в рассматриваемых реакциях не уступают собственно металлам или даже превосходят их. В ряде случаев связывание металла в комплекс приводит к повышению сероустойчивости катализатора. Например, гетерогенизованные комплексы палладия в 3-50 раз, а гомогенный комплекс платины на порядок устойчивее соответствующих металлов [32, 35]. Но полностью предотвратить отравление комплексов соединениями двух- и четырехвалентной серы пока не удается. В ходе гидрирования 3-тиолен-1,1-диоксида комплексы изменяют свою первоначальную структуру или полностью разрушаются. Возможность их регенерации не исследована, но можно предвидеть возникновение ряда сложностей при осуществлении такой процедуры. [c.285]

Хлорирование и бромирование имеют черты сходства с нитрованием. В определенных условиях, например в уксусной кислоте, хлорирование и бромирование осуществляются через позднее нереходное состояние, близкое к ст-комплексу (см. табл. 13.2), однако, нзменгш условия, можно нарушить соотношение между внутри- и межмолекулярной селективностью. Так, реакция бромирования бромом в нитрометане в присутствии катализатора РеВгз при 25 ""С, подобно некоторым реакциям нитрования, контролируется уже не скоростью химической реакции, а скоростью контактирования реагентов. Тем не менее до сих нор остаются сомнения что же является действующей электрофильной частицей в реакциях галогенирования Активные субстраты хлорируются хлором в уксусной кислоте, где электрофнлом является просто элементарный хлор. Реакция имеет второй кинетический порядок (скорость = Лг[АгН][С12]). На ее скорость не влияют добавки сильных кислот, оснований. Нри добавлении ионов СГ (общий ион) и СНзСОО" в обоих случаях проявляется лишь нормальный солевой эффект. На основании этого можно сделать [c.1089]

При выводе уравнения (1.8) не учитьшалось различие между атомами водорода при первичных и вторичных атомах углерода в промежуточном полугидрированном комплексе. Известно, что энергия связи С-Н при первичных и вторичных атомах С составляет 393-422 и 389 кДж/моль соответственно [67]. Это различие несущественно, к в первом приближении им можно пренебречь. При малых величинах адсорбционных коэффициентов, т.е. прн пренебрежении в знаменателе уравнения (1.8) всеми слагаемыми по сравнению с единицей, уравнение (1.8) переходит в эмпирически найденное кинетическое уравнение (1.7), которое удовлетворительно описывает экспериментальные данные. В зтой связи здесь следует обратить внимание на то обстоятельство, что. несмотря на принимавшуюся в схеме реакции диссоциативную адсорбцию водорода на активных центрах катализатора, порядок реакшш по водороду получился равным 1,0, а не 0,5. как можно было бы предполагать в этом случае для области малых степеней заполнений поверхности катализатора реагирующими молекулами. Другими словами, кинетический порядок по водороду не всегда является Прямым указанием на характер адсорбции водорода (диссоциативная или ассоциативная адсорбция) на поверхности катализатора. [c.30]

Вероятно, что при алкилировании первичными галогенидами свободные карбениевые ионы в реакции не участвуют. В таких случаях ионы могут существовать в форме диполярных комплексов (как показано на схеме уравнений 51—55) или в виде тесных ионных пар. Как показало изучение кинетики, некоторые реакции имеют третий порядок, т. е. первый порядок по каждому из компонентов по электрофильному реагенту, ароматическому субстрату и катализатору. Поскольку известно, что свободные карбениевые ионы атакуют арены быстро, то скорость реакции не должна была бы зависеть от концентрации ароматического субстрата, если бы медленной стадией было образование карбениевого иона. Другую возможность представляет собой реакция 8м2 относительно электрофила. Такая возможность исключается во многих случаях, поскольку при использовании соответствующих хиральных электрофилов наблюдается почти полная рацемизация. Заслуживает внимание одно исключение в случае оптически активного метилоксирана [37], которое объясняется, по-видимому, полной инверсией. [c.351]

Реакции, катализируемые комплексами палладия (и никеля), с участием галоге-нодиазинов и трифлатов [56] проходят обычным образом. Реакционная способность атомов хлора, расположенных в а- и у-положениях относительно атома азота, существенно выше, чем реакционная способность хлора в хлорбензоле, аналогично тому, как это наблюдается в случае пиридина. В некоторых случаях активация настолько велика, что активность атома хлора в таких реакциях превосходит активность атома брома (но не иода), хотя обычно наблюдается противоположное соотношение реакционных способностей [57]. В приведенных ниже примерах реакционная способностость атома хлора в положении 4 выше активности атома брома, хотя для достижения высокой степени селективности необходим тщательный подбор реагентов. Для реакций, катализируемых палладием, сохраняется тот же порядок реакционной способности атомов галогена в пиримидине (4>2), как и в случае реакций нуклеофильного замещения [58]. [c.267]

Как следует из приведенного материала, нельзя сделать четких выводов о корреляции каталитических свойств с электронными свойствами, в частности с положением уровня Ферми в объеме кристалла. Связь каталитической активности с шириной запрещенной зоны U, вероятно, обусловлена корреляцией U с эффективным зарядом поверхностного катиона, который способствует разрыву молекулы водорода. Вместе с тем в реакции участвуют и анионы (электроотрицательные атомы поверхности). Этим объясняется тот факт, что порядок каталитической активности ионов переходных металлов в гомогенном Нд—Вз-обмене и других реакциях в растворах с участием молекулярного водорода не совпадает с рядом соответствующих окислов [55]. В гомогенных реакциях наиболее активными катализаторами —Dj-обмена являются ионы с конфигурацией (Р и ( u +, u+, Pd +, Ag+, Hg +). Закономерности же подбора гетерогенных неметаллических катализаторов Крылов объясняет гетеролитической адсорбцией молекулы водорода на атомах металла и кислорода и десорбцией различных пар о соседних комплексов [55]. [c.57]

Наиболее активные из исследованных в [92, 93] препаратов имеют некоторый избыток Ni от стехиометрии, а менее активные, сильно отравляющиеся углекислотой образцы обогащены кислородом [93, 95]. Таким образом, различные локальные свойства поверхности катализатора приводят к тому, что при низких температурах окисление СО на них осуществляется по разным механизмам и, следовательно, с разной скоростью. Этим, по-видимому, можно объяснить невоспроизводимость данных по низкотемпературному окислению СО на N10, на которую указывали Парравано и Будар [56] и которую трудно связать с величиной удельной поверхности катализаторов, так как, по [78], при 100°С удельная каталитическая активность NiO с 5 = 150 м г примерно на порядок выше активности NiO с S = 10 м г ]96], но на порядок ниже активности NiO с удельной поверхностью 1,0 м г [97]. При комнатной температуре энергия активации реакции окисления СО на окиси никеля [93] равна 2 ккал/моль, что согласуется с [9], а порядок по окиси углерода равен порядку по кислороду и равняется 0,5 [56, 105]. При температурах выше 150° С, когда СО2 перестает оказывать отравляющее действие, энергия активации возрастает до 14 ккал/моль [6, 92]. При относительно высоких температурах сродство СО к поверхности увеличивается [93]. Благодаря этому часть СО образует с поверхностным кислородом поверхностные карбонатные комплексы так называемого гарнеров-ского типа [98—101], прочность которых зависит от подвижности кислорода поверхности. Поглощение СО катализатором (с образованием карбонатных комплексов) постепенно уменьшается во времени. Этот период формирования катализатора можно устранить предварительной обработкой катализатора окисью углерода [56, 102]. На образце NiO с относительно высокой подвижностью кислорода (черной окиси никеля, приготовленной прокалкой Ni Og при 400° С, с удельной поверхностью 45 м /г [104]) карбонатные комплексы, устойчивые при температуре 172° С, начинают распадаться при 275° С и полностью исчезают при температуре 388° С. [c.228]